蝦紅素

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蝦紅素
Skeletal formula of
Space-filling model of the astaxanthin molecule
IUPAC名
3,3′-dihydroxy-β,β-carotene-4,4′-dione
系统名
(6S)-6-Hydroxy-3-[(1E,3E,5E,7E,9E,11E,13E,15E,17E)-18-[(4S)-4-hydroxy-2,6,6-trimethyl-3-oxo-1-cyclohexenyl]-3,7,12,16-tetramethyloctadeca-1,3,5,7,9,11,13,15,17-nonaenyl]-2,4,4-trimethyl-1-cyclohex-2-enone
别名 3,3'-二羟基-β-胡萝卜素-4,4'-二酮
lm-Carotene-4,4'-dione, 3,3'-dihydroxy-, all-trans-; (3S,3'S)-Astaxanthin; (3S,3'S)-Astaxanthin; (3S,3'S)-all-trans-Astaxanthin; (S,S)-Astaxanthin; Astaxanthin, all-trans-; all-trans-Astaxanthin; trans-Astaxanthin [1]
识别
CAS号 472-61-7  ✓
PubChem 5281224
ChemSpider 4444636
SMILES
InChI
InChIKey MQZIGYBFDRPAKN-QISQUURKBE
ChEBI 40968
性质
化学式 C40H52O4
摩尔质量 596.84 g·mol−1
外观 紅色固體粉末
密度 1.071 g/mL [2]
熔点 216 °C(489 K)
沸点 774 °C(1047 K)
溶解性 30 g/L in DCM; 10 g/L in CHCl3; 0.5 g/L in DMSO; 0.2 g/L in acetone
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

蝦紅素(英語:Astaxanthin/æstəˈzænθɪn/,又稱角黃素[3]变胞藻黄素蝦青素),是一種酮式類胡蘿蔔素[4][5][3][6][7] 。 它屬於一類稱為萜烯較大的化合物(例如:四萜類化合物英语tetraterpenoid),由一個有五個碳的前體異戊烯基二磷酸酯英语isopentenyl diphosphate二甲基烯丙基二磷酸酯英语dimethylallyl diphosphate 所構成。 蝦紅素被歸類為叶黄素类的一種。

與其他類胡蘿蔔素一樣,蝦紅素屬於一種脂溶性色素。其橙紅的顏色是源於在蝦紅素化合物的中央有共軛(交替的雙鍵和單鍵)雙鍵延長而引起。這條共軛雙鍵鏈還負責蝦紅素(以及其他類胡蘿蔔素)的抗氧化功能,因為它會產生一個分散的電子區域,該區域可被提供來還原反應性氧化分子。

蝦紅素是一种血紅色的色素,是淡水微藻類中的雨生紅球藻Haematococcus pluvialis英语Haematococcus pluvialis)和酵母菌黃單胞菌中天然產生的。當藻類受壓缺乏營養,鹽分增加或日照過多時,就會產生蝦紅素。以這種藻類為食的動物,包括有:鮭魚紅鱒黑斑小鯛Pagrus major)、火烈鸟及各種甲殼類動物(例如:磷蝦龍蝦小龍蝦海洋生物[8])均可找到由蝦紅素而引起的橙紅色染色效果。

在活體甲殼類中,蝦紅素與β-甲殼藍蛋白(crustacyanin)結合而呈現板岩藍色,當烹煮時,此結合變得不穩定,而釋出蝦紅素,使得甲殼類變紅。[9][10]

合成與萃取方式[编辑]

人工合成法[编辑]

在人工合成方法中,有三種方法為產率較高,工藝較為成熟,且已工業化生產的合成方法,在下方介紹。

BASF合成方法[编辑]

本方法以6-氧代異佛爾酮(6-0x0-isophorone)為主原料,首先利用丙酮與甲醛經羥醛縮合生成羥基丁酮,然後脫水成為α-β不飽和丁烯酮,在和乙炔經親合反應生成六碳炔叔醇,將羥基保護,並與6-氧代異佛爾酮轉化,經一系列反應後最終得到3R, 3′R蝦紅素[11](圖二)。這是目前市面上最主要工業化蝦紅素的生產來源。

F.Hoffmann-LaRoche 合成方法[编辑]

本方法與BASF相似,同樣以6-氧代異佛爾酮在為主原料,在得到合成六碳炔叔醇後,在硫酸作用下重排成六碳炔伯醇,再將羥基進行保護然後與6-氧代異佛爾酮發生一系列反應,生成十五碳三苯基季鏻鹽,最後在強鹼作用下與2,7-dimethyl-2,4,6-octatriene-1,8-dialdehyde進行雙邊的威悌反應形成3R, 3′R蝦紅素[12](圖三)。

天然物萃取[编辑]

酵母萃取[编辑]

二十多年來,由於其具有生產蝦紅素的能力,酵母菌生產蝦紅素的方法被廣泛研究。其中紅發夫酵母菌(Phaffia rhodozyma)有最高的產率,因此有非常多的文獻報導了從紅發夫酵母萃取蝦紅素的技術,從其產量也從早年的800 ug/g,到最新的產率為1.5 mg/g [13]。目前,酵母以細粉形式作為蝦紅素,蛋白質和其他營養素的天然來源銷售,並用作鮭魚飼料的成分。除了紅發夫酵母菌外,亦有其他的酵母菌,如釀酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)及乳酒念珠菌(Kluyveromyces marxianus),雖然兩者在自然界中生產的蝦紅素不多,但卻適合進行基因修飾,大量生產蝦紅素[14][15]

藻類萃取[编辑]

有許多的報導綠藻綱(Chlorophyceae)的藻類可生產蝦紅素,其中雨生紅球藻(Haematococcus pluvialis)為產率最高的種類之一[16][17]。雨生紅球藻是一種在脅迫條件下能夠大量積累蝦紅素的綠藻。正常環境下的雨生紅球藻為綠色具鞭毛的狀態,當環境惡劣時,由此狀態轉換為紅色且無鞭毛的包囊轉換[18]

其他[编辑]

其他天然來源的蝦紅素,包含了鮭魚、甲殼類生物如蝦、螃蟹或龍蝦可食部分產生的。其中所含的類胡蘿蔔素色素已被徹底研究和量化[19]

蝦紅素在皮膚醫藥的應用[编辑]

抗氧化活性[编辑]

蝦紅素的結構特殊,會穿過細胞膜,成為橫跨細胞雙層磷脂質的結構[20];在兩端官能基可吸收自由基未配對的電子,易與自由基反應並有效減少自由基活性。除了消除自由基之外,Xue等人也發現了蝦紅素調控受到光傷害的皮膚細胞Nrf2的表達。此外,抗氧化酶超氧化物歧化酶2(superoxide dismutase, SOD2),過氧化氫酶(catalase, CAT)和穀胱甘肽過氧化物酶1(glutathione peroxidase 1, GPX1)明顯上調。因此,蝦紅素不僅通過直接清除自由基,而且通過活化抗氧化功能來發揮重要的抗氧化活性。

抗發炎[编辑]

發炎是一種免疫系統的正常反應,但持續不斷或反覆的發炎則易引起諸如皮膚損傷、色素沉澱以及神經病變等疾病[21]。蝦紅素對iNOS產生的抑制作用對於皮膚炎相關疾病(如牛皮癬和異位性皮膚炎)的藥物開發有很大的意義。蝦紅素可經由抑制多種促發炎相關蛋白介白素-1(interleukin-1, IL-1),介白素-6 (interleukin-6, IL-6) 以及腫瘤壞死因子(tumor necrosis factor-α (TNF-α)緩解異位性皮膚炎的病狀[22]

修復受損皮膚[编辑]

紫外光除了會造成發炎以外,還會造成DNA的損傷。由紫外線誘導的DNA損傷產生的DNA光產物,會被細胞檢測並經由一系列的生化反應啟動DNA的修復,核苷酸切除修復(nucleotide excision repair, NER)是哺乳動物細胞修復受損DNA的關鍵機制之一。蝦紅素可以提高暴露於紫外線輻射的細胞的DNA修復能力[23]

蝦紅素的副作用及安全性[编辑]

蝦紅素已成為常見的保健食品[24],具有良好的抗氧化或抗發炎的生理機能,為一種相對安全的保健食品。美國AQUASEARCH公司也曾進行人體安全性試驗,蝦紅素作為膳食補充劑或者藥用成分進入生物體內,在目前的研究結果大多顯示對動物和人類是沒有毒性副作用[25]。有相關報告顯示,食用蝦紅素所造成的不適可能與食用者自身的疾病有關,如患者帶有糖尿病和低血糖、低血壓症狀時應不適合食用蝦紅素,因為服用蝦紅素可能會降低血糖與血壓;若是有自身免疫性疾病和使用免疫抑制劑者也須特別注意,因蝦紅素可能具有免疫提升效果,間接干擾治療成效[26]

參考資料[编辑]

  1. ^ SciFinder Web (accessed Sep 28, 2010). Astaxanthin (472-61-7) Name
  2. ^ SciFinder Web (accessed Sep 28, 2010). Astaxanthin (472-61-7) Experimental Properties.
  3. ^ 3.0 3.1 角黃素及其在醫學中的應用. 微生物學通報. 2008-11-20, 35 (11) [2019-11-11] (中文(简体)). 
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外部連結[编辑]