班贝尔格尔重排反应

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班伯格重排反应Bamberger重排反应)是N-芳基羟胺在强酸水溶液作用下重排为对氨基苯酚的反应。[1][2]它以德国化学家尤金·班伯格(Eugen Bamberger,1857-1932)的名字命名。当对位有取代基时,产物为相应的

Bamberger重排反应

N-芳基羟胺一般由[3][4]还原相应的芳香硝基化合物制备。

反应机理[编辑]

首先发生对羟胺(1)氮和氧的质子化N-质子化与O-质子化的产物(23)互为平衡,前者容易发生,但只有3可以失水,进一步转化为氮鎓离子4),作亲电试剂与水分子结合生成产物(5)。[5][6]

Bamberger重排反应机理

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ Bamberger, E. Uber das Phenylhydroxylamin. Chem. Ber. 1894, 27: 1347 & 1548–1557. doi:10.1002/cber.18940270276. 
  2. ^ Harman, R. E. Chloro-p-benzoquinone. Organic Syntheses. 1955, 35: 22.  (also in the Collective Volume (1963) 4:148 (PDF)).
  3. ^ Oxley, P. W.; Adger, B. M.; Sasse, M. J.; Forth, M. A. N-Acetyl-N-phenylhydroxylamine via Catalytic Transfer Hydrogenation of Nitrobenzene using Hydrazine and Rhodium on Carbon. Organic Syntheses. 1989, 67: 187.  (also in the Collective Volume (1993) 8:16 (PDF)).
  4. ^ Kamm, O. β-Phenylhydroxylamine. Organic Syntheses. 1925, 4: 57.  (also in the Collective Volume (1941) 1:445 (PDF)).
  5. ^ Sone, Takaaki; Hamamoto, Kazuhiro; Seiji, Yoshiyuki; Shinkai, Seiji; Manabe, Osamu. Kinetics and mechanisms of the Bamberger rearrangement. Part 4. Rearrangement of sterically hindered phenylhydroxylamines to 4-aminophenols in aqueous sulphuric acid solution. J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1981: 1596–1598. doi:10.1039/P29810000298. 
  6. ^ George Kohnstam, W. Andrew Petch and D. Lyn H. Williams. Kinetic substituent and isotope effects in the acid-catalysed rearrangement of N-phenylhydroxylamines. Are nitrenium lons involved?. J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1984: 423–427. doi:10.1039/P29840000423.