维尔格罗特重排反应
Willgerodt重排反应（Willgerodt rearrangement），又称Willgerodt反应（Willgerodt reaction），以 Conrad Willgerodt 的名字命名。
反应的副产物为羧酸。烃基为脂肪链时（n一般为0～5），反应重复发生，最终酰胺基迁移至链端。
例如，苯乙酮用硫、浓氨水和吡啶处理，转变为苯乙酰胺和苯乙酸。[2]
Willgerodt-Kindler反应[编辑]
以单质硫和胺（如吗啉）作为试剂，首先得到硫代酰胺，水解后得到相应的酰胺。[3][4]
反应机理[编辑]
Kindler 变体的一个可能机理见下图。[5]
首先羰基化合物与胺缩合为烯胺，然后烯胺发生烷化，再经成环、重排和水解得到最终产物。
参见[编辑]
参考资料[编辑]
- ^ Willgerodt, Ber., 20, 2467 (1887); 21, 534 (1888)
- ^ The Willgerodt Reaction. II. A Study of Reaction Conditions with Acetophenone and Other KetonesDeLos F. DeTar and Marvin Carmack J. Am. Chem. Soc. 1946, 68(10), 2025 - 2029. (doi:10.1021/ja01214a047)
- ^ Karl Kindler. Studien über den Mechanismus chemischer Reaktionen. Erste Abhandlung. Reduktion von Amiden und Oxydation von Aminen. Liebigs Annalen. 1923, 431 (1): 187–230. doi:10.1002/jlac.19234310111.
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.99 (1998); Vol. 74, p.257 (1997). (Article （页面存档备份，存于互联网档案馆）)
- ^ Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Jr. Favaloro 2005 ISBN 0471228540