赫尔－乌尔哈－泽林斯基反应
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赫尔－乌尔哈－泽林斯基反应（Hell-Volhard-Zelinski反应、HVZ反应）是羧酸与卤素在催化量的三溴化磷、三氯化磷（也可用磷+卤素代替）或碘等试剂的作用下，α-氢被卤素取代生成α-卤代羧酸的反应。控制卤素用量，可以得到一元或多元的卤代酸。工业上各种氯代乙酸就是通过这个反应制备的。这个反应是以三位化学家的名字命名的，分别是卡尔·马格纳斯·冯·赫尔（1849年–1926年）、雅各布·乌尔哈（1834年–1910年）和尼古拉·泽林斯基（1861年–1953年）[1][2][3][4]。
反应机理[编辑]
三溴化磷首先将羧酸转化为酰溴，由于酰卤α-氢更活泼，更容易发生烯醇化反应，使卤化反应变得容易。生成的溴代烯醇与溴反应生成α-溴代酰溴，然后与羧酸发生交换反应生成α-溴代羧酸。交换反应一步的机理见下图，由于反应后又生成一分子酰溴，故只需催化量的三溴化磷便可使反应发生。 图片内弯曲箭有部分错误，应做修正。
参见[编辑]
参考资料[编辑]
- ^ Hell C. Ueber eine neue Bromirungsmethode organischer Säuren. Berichte. 1881, 14: 891–893 [2008-11-17]. doi:10.1002/cber.188101401187. （原始内容存档于2020-03-21）.
- ^ Volhard J. Ueber Darstellung α-bromirter Säuren. Annalen der Chemie. 1887, 242: 141–163. doi:10.1002/jlac.18872420107.
- ^ Zelinsky N. Ueber eine bequeme Darstellungsweise von α-Brompropionsäureester. Berichte. 1887, 20: 2026 [2008-11-17]. doi:10.1002/cber.188702001452. （原始内容存档于2019-07-13）.
- ^ Allen C. F., Kalm M. J. (1963). "2-Methylenedodecanoic Acid". Org. Synth.; Coll. Vol. 4: 616.