氯磺酰异氰酸酯
外观
氯磺酰异氰酸酯 | |
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IUPAC名 Chlorosulfonyl isocyanate | |
别名 | 异氰酸氯磺酸酯;异氰酸氯磺酯;磺酰氯异氰酸酯 |
缩写 | CSI |
识别 | |
CAS号 | 1189-71-5 ![]() |
PubChem | 70918 |
ChemSpider | 64080 |
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYAX |
性质 | |
化学式 | CNClO3S |
摩尔质量 | 141.53 g·mol⁻¹ |
外观 | 无色液体 |
密度 | 1.626 g/mL (25°C) |
熔点 | −44 °C |
沸点 | 107 °C |
溶解性 | 遇水分解,可溶于氯代烃、乙腈 |
折光度n D |
1.447 |
危险性 | |
欧盟危险性符号 | |
警示术语 | R:R14, R20/22, R34, R42 |
安全术语 | S:S23, S26, S30, S36/37/39, S45 |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
氯磺酰异氰酸酯(化学式:ClSO2NCO),缩写CSI。有机合成试剂。
性质
[编辑]氯磺酰异氰酸酯是一种高度腐蚀性的无色透明易流动液体。有毒!对呼吸道和皮肤有强烈刺激性。易吸湿,在空气中形成烟雾,遇水剧烈反应生成氨基磺酸、氯化氢和二氧化碳。可溶于多数有机溶剂。用聚乙烯器皿储存。300°C 以下稳定。
历史
[编辑]1950年代由德国化学家 Graf 通过用等量的氯化氰与三氧化硫反应首先制得。[1]
制取
[编辑]用途
[编辑]化学性质非常活泼。分子中有氯磺酰基和异氰酸基,两者都是很活泼的官能团。[2] 碳和硫原子是分子中的两个亲电位点,可受亲核进攻。[3] 异氰酸酯的 N=C 部分也能发生表环加成。
一些性质有:
- 与三元环生成 β-内酰胺。
- 与烯烃发生[2+2]环加成反应生成 β-内酰胺。
- 与炔烃反应生成6-氯-1,2,3-𫫇噻嗪-2,2-二氧化物。
- 与醇反应生成氯磺酰氨基甲酸酯,[4] 脱羧得到取代氯磺酰胺。
- 与醛反应生成氯磺酰基亚胺,并放出二氧化碳;或生成取代4-氧代-1,3,5-二𫫇嗪烷-5-磺酰氯。
- 与有α-氢的酮反应生成1,2,3-𫫇噻嗪-4(3H)-酮-2,2-二氧化物或1,4,2-二𫫇嗪-3(2H)-酮。
- 与羧酸反应生成羧酸·氯磺酰氨基甲酸酐,脱羧得到N-氯磺酰基酰胺,进一步用三乙胺/二甲基甲酰胺处理可得腈。
- 与伯酰胺反应生成腈。
- 与烷烃在可见光、紫外或加热条件下生成氯代烃。
- 与胺反应生成N-取代硫酰胺。
参考资料
[编辑]- ^ Roderich Graf. Über die Umsetzung von Chlorcyan mit Schwefeltrioxyd. Chem. Ber. 1956, 89 (4): 1071–1079. doi:10.1002/cber.19560890437.
- ^ Miller, M. J.; Ghosh, M.; Guzzo, P. R.; Vogt, P. F.; Hu, J.; Filzen, G. F.; Geyer, A. G. (2005). "Chlorosulfonyl Isocyanate" in "Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis". John Wiley & Sons: New York.
- ^ D. N. Dhar, K. S. K. Murthy. Recent Advances in the Chemistry of Chlorosulfonyl Isocyanate. Synthesis. 1986: 437–449. doi:10.1055/s-1986-31671.
- ^ Burgess, E. M.; Penton, Jr., H. R.; Taylor, E. A.; Williams, W. M. "Conversion of Primary Alcohols to Urethanes via the Inner Salt of Triethylammonium Hydroxide: Methyl (Carboxylsulfamoyl) Triethylammonium Hydroxide Methyl n-Hexylcarbamate (页面存档备份,存于互联网档案馆)". Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.788.