间氯过氧苯甲酸

间氯过氧苯甲酸
	IUPAC名; 3-chloroperoxybenzoic acid
别名	间氯过氧苯甲酸; m-氯过氧苯甲酸; 3-氯过氧苯甲酸; mCPBA
识别
CAS号	937-14-4
ChemSpider	63480
SMILES	O=C(OO)C1=CC(Cl)=CC=C1;
InChI	1S/C7H5ClO3/c8-6-3-1-2-5(4-6)7(9)11-10/h1-4,10H;
InChIKey	FQAWBGAIOYWONH-UHFFFAOYAN
RTECS	SD9470000
性质
化学式	C7H5ClO3
摩尔质量	172.57 g·mol⁻¹
外观	白色粉末
熔点	92 - 94 ℃，分解
pKa	7.57
危险性
	GHS危险性符号;
H-术语	H226, H314, H318, H335
P-术语	P210, P220, P233, P234, P240, P241, P242, P243, P260, P261, P264, P271, P272, P280
主要危害	氧化性、腐蚀性
相关物质
相关化学品	间氯苯甲酸; 过氧乙酸; 过氧苯甲酸
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

间氯过氧苯甲酸（英语：meta-Chloroperoxybenzoic acid，缩写为mCPBA）是一个过氧酸，为白色固体，常用作有机合成中的氧化剂。较其它过氧酸相比，mCPBA更易于处理和储存，故更常在反应中使用。^[1]mCPBA氧化性强，与可燃物接触可能起火。^[2]

制备与纯化[编辑]

mCPBA可以通过间氯苯甲酰氯与过氧化氢的碱性溶液反应，随后酸化来制备。^[3]

市售的mCPBA通常为耐贮存混合物的形式，其中mCPBA的比例小于72%，其余部分为间氯苯甲酸（10％）和水。^[1]若需提纯混合物中的mCPBA,可使用pH = 7.5的缓冲溶液洗涤。^[2]^[4]过氧酸的酸性通常略弱于对应的羧酸，因此过氧酸中的羧酸杂质可通过控制pH值去除。纯化后的mCPBA在塑料容器中低温储存时具有相当的稳定性，相对不易分解。

在必须控制mCPBA确切用量的反应中，可以滴定样品以确定氧化剂的确切实际数量。

反应[编辑]

mCPBA的主要应用包括将酮转化为酯（拜耳－维立格氧化反应）、烯烃环氧化（Prilezhaev反应）、烯醇硅醚转化为硅烷化（英语：silyl）α-羟基酮（鲁伯特姆氧化反应）、氧化硫化物到亚砜或砜的反应、以及胺氧化制备氧化胺的反应。下图反应式为环己烯被mCPBA环氧化的反应：

环氧化机理上属协同反应，产物的环氧基保留原材料烯基的顺反构型。环氧化反应的中间体如下所示：

过氧酸“打开”C=C双键时，反应过渡态的构型使下列两个前线轨道反应得以进行：

π_C=C （HOMO）与σ*_O-O （LUMO）的反应，对应一条C-O键的形成与过氧O-O键断裂；
n_O （HOMO,即sp²杂化的氧原子上一个充满的p轨道）与π*_C=C （LUMO）的反应，对应另一条C-O键的形成以及C=C双键中π键的断裂。

参考文献[编辑]

^ ^1.0 ^1.1 3-Chloroperoxybenzoic acid. Organic Chemistry Portal. [2019-10-02]. （原始内容存档于2021-04-22）.
^ ^2.0 ^2.1 Rao, A. Somasekar; Mohan, H. Rama; Charette, André. m‐Chloroperbenzoic Acid. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2005. ISBN 0471936235. doi:10.1002/047084289X.rc140.pub2.
^ (1970) "m-Chloroperbenzoic Acid". Org. Synth. 50.
^ Armarego, W. L. F.; Perrin, D. D. Purification of Laboratory Chemicals 4th. Oxford: Butterworth-Heinemann. 1996: 145. ISBN 0-7506-3761-7.

[portal-1] 1.0 ^1.1 3-Chloroperoxybenzoic acid. Organic Chemistry Portal. [2019-10-02]. （原始内容存档于2021-04-22）.

[eros-2] 2.0 ^2.1 Rao, A. Somasekar; Mohan, H. Rama; Charette, André. m‐Chloroperbenzoic Acid. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2005. ISBN 0471936235. doi:10.1002/047084289X.rc140.pub2.

[3] (1970) "m-Chloroperbenzoic Acid". Org. Synth. 50.

[4] Armarego, W. L. F.; Perrin, D. D. Purification of Laboratory Chemicals 4th. Oxford: Butterworth-Heinemann. 1996: 145. ISBN 0-7506-3761-7.

[1]

[2]

[3]

[4]