達參反應
達參反應（Darzens反應、Darzen反應）是醛或酮在強鹼（如氨基鈉、醇鈉）作用下與α-鹵代羧酸酯反應，生成α,β-環氧酸酯的反應。以發現者奧古斯特·喬治·達金（1867-1954）命名。產物α,β-環氧羧酸酯也稱作「縮水甘油酸酯」，經水解可以得到醛和酮。[1][2][3][4]含α-活潑氫的其他化合物也能與醛或酮發生類似反應。
反應機理[編輯]
鹼作用下，反應物α-鹵代酯失去質子，生成穩定的碳負離子。接着與醛/酮羰基進行親核加成，得到一個烷氧負離子，氧上的負電荷以分子內SN2機理進攻α-碳，鹵離子離去，形成α,β-環氧酸酯。
環氧酸酯在溫和條件下水解，生成不穩定的游離酸，很容易失去二氧化碳，變為烯醇，再經酮-烯醇互變異構生成醛或酮。
參見[編輯]
參考資料[編輯]
- ^ Darzens, G. Compt. Rend. 1904, 139, 1214.
Darzens, G. Compt. Rend. 1905, 141, 766.
Darzens, G. Compt. Rend. 1906, 142, 214. - ^ Newman, M. S.; Magerlein, B. J. Org. React. 1949, 5, 413.（綜述）
- ^ Ballester, M. Chem. Rev. 1955, 55, 283.（綜述）
- ^ Rosen, T. Comp. Org. Syn. 1991, 2, 409-439.（綜述）