Eschweiler–Clarke反應

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Eschweiler–Clarke反應(Eschweiler-Clarke reaction),又稱Eschweiler–Clarke甲基化反應

伯胺仲胺用過量甲酸甲醛處理,得到N-甲基化產物。[1][2][3][4]

此反應是一種還原胺化反應。 反應到叔胺停止,不再生成季銨鹽

反應以德國化學家 Wilhelm Eschweiler (1860-1936) 和英國化學家 Hans Thacher Clarke (1887-1972) 的名字命名。


Eschweiler-Clark反應

反應機理[編輯]

首先與甲醛縮合為亞甲基亞胺羰基化合物-胺縮合反應),亞胺被甲酸質子化為亞胺離子。然後甲酸根離子向亞胺離子轉移一個負氫,生成仲胺,同時放出二氧化碳。 仲胺可與第二分子甲醛再縮合為亞胺離子,並被甲酸根離子還原,生成叔胺,不過這一步較慢。


Eschweiler-Clark反應的機理


叔胺不能繼續與甲醛縮合為亞胺或亞胺離子,因此反應到叔胺停止,不會進一步作用產生季銨鹽。

有手性的胺在反應條件下一般不會發生外消旋化[5]

參見[編輯]

參考資料[編輯]

  1. ^ Eschweiler, W. Ber. 1905, 38, 880.
  2. ^ Clarke, H. T.; Gillespie, H. B.; Weisshaus, S. Z. J. Am. Chem. Soc. 1933, 55, 4571.
  3. ^ Moore, M. L. Org. React. 1949, 5, 301-330. (Review)
  4. ^ Icke, R. N.; Wisegarver, B. B.; Alles, G. A. β-Phenylethyldimethylamine. Org. Synth. 1945, 25: 89. 
  5. ^ Farkas, E.; Sunman, C. J. J. Org. Chem. 1985, 50, 1110. (doi:10.1021/jo00207a037)