二(三甲基矽基)氨基鋰

維基百科,自由的百科全書
跳至導覽 跳至搜尋
二(三甲基矽基)氨基鋰
IUPAC名
lithium bis(trimethylsilyl)azanide
別名 六甲基二矽基氮基鋰
識別
CAS號 4039-32-1  ✓
SMILES
性質
化學式 C6H18LiNSi2
摩爾質量 167.326 g·mol⁻¹
外觀 白色固體
熔點 71-72 °C
沸點 80 - 84 °C (0.001 mm Hg)
溶解性 水中分解
溶解性 四氫呋喃,己烷
危險性
主要危害 可燃
相關物質
相關化學品 二(三甲基矽基)氨基鈉二(三甲基矽基)氨基鉀
若非註明,所有數據均出自一般條件(25 ℃,100 kPa)下。

二(三甲基矽基)氨基鋰(簡稱LiHMDS)是一種有機矽化合物,化學式為[(CH3)3Si]2NLi。這種無色固體是一種非親核性的強鹼,可用於去質子化反應並可用作配體。無溶劑時,這種化合物在溶液是雙聚體,而在固體中為三聚體。[1]

製備[編輯]

二(三甲基矽基)氨基鋰可以購買,但也可用丁基鋰奪取雙(三甲基矽基)胺的質子來製備:[2]

[(CH3)3Si]2NH + C4H9Li → [(CH3)3Si]2NLi + C4H10

該化合物可用升華法提純。

二(三甲基矽基)氨基鋰可以在反應體系中先製備再使用。[3]

反應[編輯]

二(三甲基矽基)氨基鋰可用於製備低配位數配合物,因為配體(TMS)2N-的位阻很大。這樣的例子有M[N(TMS)2]3(M = Sc, Ti, V, Fe ;TMS = (CH3)3Si))。[4]三甲基氯矽烷反應產生三(三甲基矽基)胺,其中氮的配位數為3,空間構型為平面正三角形。

有機化學中,二(三甲基矽基)氨基鋰通常用作強鹼,例如形成乙炔化鋰,[5]或者製備烯醇鋰鹽(圖中的苄叉丙酮):[3]

LiHMDS EnolateFormation.png

參考文獻[編輯]

  1. ^ Mootz, D.; Zinnius, A.; Böttcher, B. Assoziation im festen Zustand von Bis(trimethylsilyl)amidolithium und Methyltrimethylsilanolatoberyllium. Angew. Chem. 1969, 81 (10): 398–399. doi:10.1002/ange.19690811015. 
  2. ^ Amonoo-Neizer, E. H.; Shaw, R. A.; Skovlin, D. O.; Smith, B. C.; Rosenthal, Joel W.; Jolly, William L. Lithium Bis(Trimethylsilyl)Amide and Tris(Trimethylsilyl)Amine. Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 1966, 8: 19–22. ISBN 9780470132395. doi:10.1002/9780470132395.ch6. 
  3. ^ 3.0 3.1 Danheiser, R. L.; Miller, R. F.; Brisbois, R. G. (1990). "Detrifluoroacetylative Diazo Group Transfer: (E)-1-Diazo-4-phenyl-3-buten-2-one". Org. Synth. 73: 134; Coll. Vol. 9: 197. 
  4. ^ Donald C. Bradley, Richard G. Copperthwaite 「Transition Metal Complexes of Bis(Trimethyl-silyl)Amine (1,1,1,3,3,3-Hexamethyldisilazane)」 Inorganic Syntheses 1978, Volume 18, 112. doi:10.1002/9780470132494.ch18
  5. ^ Reich, Melanie. Addition of a lithium acetylide to an aldehyde; 1-(2-pentyn-4-ol)-cyclopent-2-en-1-ol. ChemSpider Synthetic Pages: 137. Aug 24, 2001 [5 September 2010].