錫化物

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錫化物是指含錫陰離子的金屬間化合物，在有機化學上也指含有機錫陰離子的化合物。[1]

鹼金屬和鹼土金屬的二元錫化物[編輯]

當錫和鹼金屬或鹼土金屬化合，其中一部分形成離子化合物，含單原子或多原子的錫陰離子（Zintl離子），如Mg2Sn中的Sn4−、[2]K4Sn9中的Sn94−等。[3] 即便是這些金屬，並不是所有形成的化合物都可以被認為是具有局部鍵合的離子的，如金屬間化合物Sr3Sn5包含著{Sn5}四方錐單元。[4]

鹼金屬和鹼土金屬的三元錫化物[編輯]

三元錫化物，如LiRh3Sn5[5]和MgRuSn4 [6]，包含著鹼金屬（鹼土金屬）、過渡金屬和錫三種元素的化合物也得到了研究。

其它金屬的錫化物[編輯]

二元和三元的金屬間錫化物也都是已知的。 錫化鈮（化學式：Nb3Sn）是最註明的金屬間錫化物超導體，它更常被稱作「niobium-tin（鈮錫）」。

多錫化物（Snxy−）[編輯]

一些錫的Zintl離子在下文列出。它們有的含有二中心二電子鍵(2c-2e)，有的則是缺電子的，其成鍵有時可用多面體骨架電子對理論（Wade規則）來計算：由每個錫原子貢獻的價電子數等於2（不計s電子）。[7]有一些矽化物和鉛化物也有著相似的結構，如四面體的Si44−、鏈狀的(Si2−)n、Pb44−和Pb94−。[2][8]

  • Sn4−，存在於Mg2Sn中。[2]
  • Sn44−，四面體，有2c-2e鍵，存在於CsSn中。[2]
  • Sn42−，四面體，10電子（2n+2）的closo-簇合物。[9]
  • (Sn2−)n，有著2c-2e鍵的zig-zag chain polymeric anion，存在於BaSn中。[2]
  • Sn52−，closo-簇合物，12電子(2n+2)（三角雙錐體），存在於(2,2,2-crypt-Na)2Sn5中。[10]
  • (Sn84−)n，聚合的2D陰離子，存在於NaSn2中。[11]
  • Sn94−，根據多面體骨架電子對理論，22電子（2n+4）的nido-簇合物(capped square antiprismatic)，存在於金屬間化合物K4Sn9中；[3]以扭曲的離子存在於Na4Sn9·7en（en＝乙二胺）中。[12]
  • Sn93−，有順磁性，21電子，closo-簇合物陰離子( D3h symmetry) (比根據多面體骨架電子對理論預測的20個電子（2n+2）多出了1個）。[13]
  • (Sn127−)n，聚合的2D陰離子，存在於Na7Sn12中。[14]

參考文獻[編輯]

  1. ^ Flacke, F.; Jacobs, H. [Li(NH3)4] [Sn(SnPh3)3].C6H6, Crystal structure of a stannide with trigonal pyramidal tin skeleton. European journal of solid state and inorganic chemistry. 1997, 34 (5): 495–501. 
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 S.M. Kauzlarich,(1994), Zintl Compounds, Encyclopedia of Inorganic Chemistry, John Wiley & sons, ISBN 0-471-93620-0
  3. ^ 3.0 3.1 Hoch, C.; Wendorff, M.; Röhr, C. Tetrapotassium nonastannide, K4Sn9. Acta Crystallogr C. 2002, 58 (4): i45–i46. doi:10.1107/S0108270102002032. 
  4. ^ Klem, M. T.; Vaughey, J. T.; Harp, J G.; Corbett, J D. A3Tt5 Phases Sr3Sn5, Ba3Pb5, and La3Sn5. Structure and Bonding in a Series of Isotypic Metallic Compounds with Increased Electron Count and Their Comparison with the Nominal Zintl Phase La3In5. Inorg. Chem. 2001, 40 (27): 7020–7026. doi:10.1021/ic010804v. 
  5. ^ Sreeraj, P; Johrendt, D.; Müller, H.; Hoffmann, R-D; Wu, Zhiyun; Pöttgen, R. The stannide LiRh3Sn5 : Synthesis, structure, and chemical bonding. Zeitschrift für Naturforschung B. 2005, 60 (9): 933–939. 
  6. ^ Schlüter, M.; Kunst, A.; Pöttgen, R. The Ternary Stannides MgRuSn4 and MgxRh3Sn7 - x (x = 0.98 - 1.55). Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie: 2641–2646. doi:10.1002/1521-3749(200211)628:12<2641::AID-ZAAC2641>3.0.CO;2-0. 
  7. ^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4. 
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  13. ^ Critchlow, S. C.; Corbett, J. D. Homopolyatomic anions. The synthesis and characterization of the novel paramagnetic nonastannide(3-) anion Sn93−, a D3h cluster with 21 skeletal electrons. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105 (17): 5715–5716. doi:10.1021/ja00355a045. 
  14. ^ Fässler, T.F.; Hoffmann, S. Na7Sn12: A Binary Zintl Phase with a Two-Dimensional Covalently Bonded Tin Framework. Inorg. Chem. 2003, 42 (18): 5474–5476. doi:10.1021/ic030148u. 
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