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向山羥醛反應

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Mukaiyama羟醛反应（向山羟醛反应；Mukaiyama aldol reaction），由向山光昭（Teruaki Mukaiyama）在1973年报道。[1][2][3]

在四氯化钛等路易斯酸介导下，羰基化合物形成的烯醇硅醚与醛、酮的羟醛反应，产物为β-羟基醛、酮。此处烯醇硅醚为烯醇负离子的等效体，但其亲核性不够强，不能直接与酮反应，因此需要加入路易斯酸以活化羰基。

早期反应使用化学剂量的路易斯酸，立体选择性不好。后来发现，如果仔细选择底物和反应条件，可得较好的立体选择性。反应的立体选择性可以通过开链过渡态模型来解释。近些年来此反应主要进展在对映选择性反应方面。


Mukaiyama羟醛加成 1974
Mukaiyama羟醛加成 1974


例子

1、[4]


Mukaiyama Aldol between two ketones
Mukaiyama Aldol between two ketones


2、Mukaiyama紫杉醇全合成：[5]


Mukaiyama Aldol In Taxol Synthesis
Mukaiyama Aldol In Taxol Synthesis



Mukaiyama Asymmetric Aldol Taxol
Mukaiyama Asymmetric Aldol Taxol


参见

参考资料

  1. ^ New aldol type reaction Teruaki Mukaiyama, Koichi Narasaka and Kazuo Banno Chemistry Letters Vol.2 (1973) , No.9 pp.1011–1014 doi:10.1246/cl.1973.1011
  2. ^ REACTION OF ENOL ACETATE WITH ACETAL AND CARBONYL COMPOUND IN THE PRESENCE OF LEWIS ACID Teruaki Mukaiyama, Toshio Izawa and Kazuhiko Saigo Chemistry Letters Vol.3 (1974) , No.4 pp.323-326 doi:10.1246/cl.1974.323
  3. ^ Reactions of silyl enol ethers with carbonyl compounds activated by titanium tetrachloride Teruaki Mukaiyama, Kazuo Banno, and Koichi Narasaka J. Am. Chem. Soc.; 1974; 96(24) pp 7503–7509; doi:10.1021/ja00831a019
  4. ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 8, p.323 (1993); Vol. 65, p.6 (1987). http://www.orgsynth.org/orgsyn/pdfs/CV8P0323.pdf （页面存档备份，存于互联网档案馆）
  5. ^ Asymmetric Total Synthesis of Taxol Teruaki Mukaiyama , Isamu Shiina, Hayato Iwadare, Masahiro Saitoh, Toshihiro Nishimura, Naoto Ohkawa, Hiroki Sakoh, Koji Nishimura, Yu-ichirou Tani, Masatoshi Hasegawa, Koji Yamada , Katsuyuki Saitoh Chem. Eur. J. 1999, 5, No. 1 doi:10.1002/(SICI)1521-3765(19990104)5:1<121::AID-CHEM121>3.0.CO;2-O
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