双环辛四烯合铀
| 双环辛四烯合铀 | |||
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| IUPAC名 Bis(η8-cyclooctatetraenyl)uranium(IV) | |||
| 别名 | Uranium cyclooctatetraenide U(COT)2 | ||
| 识别 | |||
| CAS号 | 11079-26-8 
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| ChemSpider | 57575622 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | RHDYKSUWBHNFEJ-GIKYMASMBM | ||
| 性质 | |||
| 化学式 | C16H16U | ||
| 摩尔质量 | 446.33 g/mol g·mol⁻¹ | ||
| 外观 | 绿色晶体[1] | ||
| 危险性 | |||
| 主要危害 | 可自燃且有毒 | ||
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
双环辛四烯合铀，化学式U(C8H8)2，是一种有机铀化合物，由一个铀离子和两个环辛四烯阴离子组成。它是最先被合成的有机锕系元素化合物之一。它是一种对空气敏感，可溶于有机溶剂的绿色固体。双环辛四烯合铀，是双环辛四烯合锕系元素的一员，由锕系元素和环辛四烯组成。它是研究最多的环辛四烯-金属系统，尽管双环辛四烯合铀没有实际用途。[2]
制备、结构和成键
[编辑]双环辛四烯合铀是由Andrew Streitwieser的团队于1968年描述的。 他们的制备方法是在 0°C下的THF 里，环辛四烯二钾和四氯化铀反应而成：[1]
双环辛四烯合铀对氧气的活性很高，使得它可在空气中自燃，但它对水解稳定。 它的分子结构是 U4+(C8H82−)2，其中的η8-环辛四烯阴离子是平面型的，包含 10 个π-电子，并且彼此平行，形成含有铀原子的夹心型配合物。 固态时，双环辛四烯合铀中的两个环辛四烯是重叠的，对称性为 D8h 。 在溶液中，环以低能垒旋转。
电子光谱显示铀-环辛四烯基的化学键主要是由于铀原子的6d轨道混入环辛四烯配体中的π分子轨道而成，因此将电子电荷捐赠给铀，其中涉及铀的5f2轨道的相互作用较小。 [3] 电子理论计算与该结果一致[4][5]并指出，开壳的5f轨道与配体轨道的较弱相互作用决定了|MJ|，即沿基态8倍对称轴的角动量量子数的大小。 [5]
相关化合物
[编辑]其它有 M(C8H8)2 结构的化合物有 M = （Nd、Tb、Pu, Pa、Np、Th和 Yb）。双环辛四烯合铀的衍生物包括对空气稳定的 U(C8H4Ph4)2 和环庚三烯类似物 [U(C7H7)2]−。[2] 此外，化学式类似的双环辛四烯合铁有非常不同的结构，其中含有 η6- 和 η4-的C8H8 配体。
参考资料
[编辑]- ^ 1.0 1.1 Streitwieser, A.; Mueller-Westerhoff, U. Bis(cyclooctatetraenyl)uranium (uranocene). A new class of sandwich complexes that utilize atomic f orbitals. J. Am. Chem. Soc. 1968, 90 (26): 7364–7364. doi:10.1021/ja01028a044.
- ^ 2.0 2.1 Seyferth, D. Uranocene. The First Member of a New Class of Organometallic Derivatives of the f Elements. Organometallics. 2004, 23 (15): 3562–3583. doi:10.1021/om0400705
.
- ^ Clark, J. P.; Green, J. C. An Investigation of the Electronic Structure of Bis(eta-cyclo-octatetraene)-actinoids by Helium-(I) and -(II) Photoelectron Spectroscopy. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1977, (5): 505–508. doi:10.1039/DT9770000505.
- ^ Roesch, N.; Streitwieser, A. Quasirelativistic SCF-Xalpha Scattered-Wave Study of Uranocene, Thorocene, and Cerocene. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105 (25): 7237–7240. doi:10.1021/ja00363a004.
- ^ 5.0 5.1 Chang, A. H. H.; Pitzer, R. M. Electronic Structure and Spectra of Uranocene. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111 (7): 2500–2507. doi:10.1021/ja00189a022.
扩展阅读
[编辑]- The f elements, Nikolas Kaltsoyannis and Peter Scott. ISBN 0-19-850467-5
- Chemistry of the Elements, N. N. Greenwood and A. Earnshaw. ISBN 0-08-022057-6
- Lanthanides & Actinides: Organoactinides （页面存档备份，存于互联网档案馆）