硫叶立德
硫葉立德，又名硫鎓内鹽，是葉立德的一種。其中碳帶負電荷，與其相鄰的硫帶正電荷，因此是兩性離子的一種[1]。跟其他葉立德一樣，硫葉立德在有機合成中有很多應用[2]。
硫葉立德有不同種類，如下：
它最早於1961年由William Johnson發現[4]。
合成
烷亞甲基型硫葉立德可以有二甲硫醚與碘甲烷反應成鹽，再與强鹼（如氫化鈉等）反應製備而成[5]。
而亞碸型葉立德（又名氧硫葉立德）可以由二甲亞碸與碘甲烷，再經過氨基鈉處理製備而成[6]。
硫葉立德非常不穩定，一般在反應中原位製備並進行反應[7][8]。
反應
硫葉立德可以與醛、酮、α,β-不飽和羰基化合物、亞胺等含有雙鍵的有機化合物發生約翰遜–科里–柴可夫斯基反應，生成環丙烷、環氧化合物和氮雜環丙烷等三元環。反應式如下：
Johnson–Corey–Chaykovsky Reaction
反應機理如下：
Mechanism of the Johnson–Corey–Chaykovsky reaction
反應首先是硫葉立德對底物（羰基、亞胺基團等）的親核加成，然後發生分子内的親核取代反應形成三元環，鋶正離子離去，形成產物[6]。
重要性
硫葉立德是一種非常有用的有機試劑，很多個全合成都使用了它[9][10][11][12][13]。
其中，硫葉立德的約翰遜–科里–柴可夫斯基反應提供了一條由醛、酮爲原料有效合成環氧化合物的途徑。
參見
參考資料
- ^ Illustrated Glossary of Organic Chemistry. 加利福尼亞大學洛杉磯分校. [2021-07-27]. （原始内容存档于2021-07-27） （英语）.
- ^ McMurry, John. Organic Chemistry, 7th Ed.. Thomson Brooks/Cole. 2008: 720–722. ISBN 978-0-495-11258-7.
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