科瓦尔斯基酯增碳反应
科瓦尔斯基酯增碳反应（英語：Kowalski ester homologation），得名於美国化学家康拉德·J·科瓦尔斯基，指酯用锂化合物与二溴甲烷同系化为多一个碳的酯。[1][2]
此反应与阿恩特-艾斯特尔特合成类似，但更为安全。
反应机理
[编辑]此反应的具体机理仍有争议。有人提出如下机理：
亦有认为，反应历程首先为锂化合物对酯羰基的加成，然后发生消除，生成二溴烯醇锂盐，再锂化，并发生α-消除得到烯基卡宾、发生烷基迁移，从而最后醇解，得酯。图
变体
[编辑]- 从α-氨基酯合成β-氨基酯：[5]
参见
[编辑]参考资料
[编辑]- ^ Conrad J. Kowalski, M. Serajul Haque, Kevin W. Fields. Ester homologation via α-bromo α-keto dianion rearrangement. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107 (5): 1429–1430. doi:10.1021/ja00291a063.
- ^ Rajarathnam E. Reddy and Conrad J. Kowalski, "Ethyl 1-Naphthylacetate: Ester Homologation via Ynolate Anions （页面存档备份，存于互联网档案馆）", Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.426 (1998); Vol. 71, p.146 (1993).
- ^ Amos B. Smith, III, Sergey A. Kozmin, Christopher M. Adams, and Daniel V. Paone. Assembly of (−)-Cylindrocyclophanes A and F via Remarkable Olefin Metathesis Dimerizations. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122 (20): 4984–4985. doi:10.1021/ja000430p.
- ^ Conrad J. Kowalski, G. Sankar. Lal, M. Serajul. Haque. Ynol silyl ethers via O-silylation of ester-derived ynolate anions. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108 (22): 7127–7128. doi:10.1021/ja00282a061.
- ^ Diane Gray, Carmen Concellón, and Timothy Gallagher. Kowalski Ester Homologation. Application to the Synthesis of β-Amino Esters. J. Org. Chem. 2004, 69 (14): 4849–4851. doi:10.1021/jo049562h.