緊密離子對
緊密離子對是用來描述陽離子、陰離子和溶劑分子間相互作用的一種概念，由Saul Winstein在1956年提出[1]。在普通無機鹽水溶液中，離子被完全溶解，並屏蔽在抗衡離子之外。在極性較低的溶劑中，離子間不會被完全分隔開，仍會保留某種程度的連接。而在緊密（接觸）離子對中，沒有溶劑分子分散離子，隨着溶劑化程度增大，離子鍵減少，逐漸產生鬆散、溶劑共享的離子對[註 1]。緊密離子對的概念被用於解釋溶劑解反應的立體化學現象。
緊密離子對的概念被用來解釋SN1反應中手性分子的輕微構型反轉現象。據信，溶液中的溶劑或其他離子可以幫助離去基團的解離，發生SN1反應；離去基團也會保留在碳正離子附近，與其保持鬆散地結合，後續親核試劑的背面進攻類似SN2反應，而純粹的SN1反應產物是外消旋的。SNi機理也能引用親密離子對的概念，離去基團和親核試劑在同一方向脫離與進攻，得到構型保持的產物[2]。
腳註[編輯]
- ^ Solvent-shared ion pair
參見[編輯]
參考文獻[編輯]
- ^ Winstein, S.; Clippinger, E.; Fainberg, A. H.; Heck, R.; RobinsonG. C. Salt Effects and Ion Pairs in Solvolysis and Related Reactions. III.1 Common Ion Rate Depression and Exchange of Anions during Acetolysis. Journal of the American Chemical Society. 1956, 78 (2): 328–335. doi:10.1021/ja01583a022.
- ^ Smith, Michael; March, Jerry. Aliphatic Substitution: Nucleophilic and Organometallic. March's Advanced Organic Chemistry : Reactions, Mechanisms, and Structure. 6th. Wiley. 2007: 468–469 [2022-12-29]. ISBN 978-1-61583-842-4. （原始內容存檔於2021-05-06）.
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