瓦倫特拉普反應
（重新導向自Varrentrapp反应）
Varrentrapp反應（Varrentrapp reaction）
油酸與鹼（如氫氧化鉀）在 250～300°C 作用，裂解為軟脂酸、乙酸和氫氣。[1]
例如，肉桂酸經過反應，得到苯甲酸。亞油酸與硬脂炔酸經過反應，得到肉豆蔻酸和少量的棕櫚酸。
反應機理
[編輯]雙鍵沿脂肪酸鏈自由遷移，或移向羧基或離開羧基。當按逆羥醛縮合和逆Claisen縮合類型進行裂解時，形成 α,β-烯酸。遷移過程為氫氧根離子先奪取雙鍵烯丙位的氫原子，然後再在另一個烯丙位進行質子化。
α,β-烯酸裂解的過程為，氫氧根離子先與烯鍵加成為碳負離子，質子遷移得到 (6)，然後 (6)裂解為烯醇負離子 (8)和醛 (7)，烯醇負離子經酸化得到乙酸，醛則與另一個氫氧根離子發生親核加成，去質子化得到雙負離子，該雙負離子發生一個類似的負氫轉移，得到羧酸根離子和氫氣。
參見
[編輯]參考資料
[編輯]- ^ F. Varrentrapp, Ann., 36, 196 (1840)
- ^ R. G. Ackman, Patrick Linstead, B. J. Wakefield and B. C. L. Weedon. Organic reactions in strong alkalis-I : Fission of ethylenic acids (the varrentrapp reaction). Tetrahedron. 1960, 8 (3–4): 221–238. doi:10.1016/0040-4020(60)80031-2.
- ^ William A. Bonner, Robert T. Rewick. A Mechanism for the Cleavage of Unsaturated Acids with Molten Alkali. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84 (12): 2334–2337. doi:10.1021/ja00871a013.