滴定曲線

向草酸中滴加氫氧化鈉溶液時，溶液pH隨加入氫氧化鈉量發生變化

滴定曲線（英語：titration curve）通常表示的是滴定過程中溶液的pH值隨加入滴定劑體積增大所發生的變化

當原有溶液中的溶質完全被滴定劑反應時，對應的滴定曲線上的點稱作等當量點。嚴謹來說，可以通過求滴定曲線的二階導數並令其為零，求出滴定曲線的拐點來確定。但大多數情況下，也可以從滴定曲線上凹凸交界點直接估計。比如右圖中的草酸滴定曲線，第一等當量點為15mL，第二等當量點為30mL。

對於一元弱酸，滴定曲線的起始點和等當量點之間的中點也容易直接讀出來，此處對應的溶液中可近認為剩餘酸和其共軛鹼濃度相等，於是根據亨德森-哈塞爾巴爾赫方程:

$\mathrm {pH} =\mathrm {p} K_{\mathrm {a} }+\log \left({\frac {[{\mbox{base}}]}{[{\mbox{acid}}]}}\right)$

$\mathrm {pH} =\mathrm {p} K_{\mathrm {a} }+\log(1)\,$

$\mathrm {pH} =\mathrm {p} K_{\mathrm {a} }\,$

起始點和等當量點之間的中點的pH就等於一元弱酸的pK_a，之後即可以求得離解常數K_a。用這種直接觀察方法求得醋酸的離解常數約為1.78×10⁻⁵(真實值為1.7×10⁻⁵)

對於多元弱酸，情況較複雜。比如草酸，起始點和第一等當量點之間的中點對應的pH可以求得第一步離解的pK_a。而第一、第二等當量點之間的中點課求得第二步離解的pK_a，即7.5 mL和22.5 mL所對應的pH值（此處約為1.5和4）。