跳至內容

二羥基亞甲基卡賓

維基百科,自由的百科全書
二羥基亞甲基卡賓
Structural formula of dihydroxymethylidene
Ball and stick model of dihydroxymethylidene
IUPAC名
Dihydroxymethylidene
別名 碳(II)酸
亞碳酸
氫氧化碳(II)
識別
CAS號 71946-83-3  checkY
PubChem 191992
ChemSpider 11646598
SMILES
 
  • O[C]O
MeSH Dihydroxycarbene
性質
化學式 CH2O2
摩爾質量 46.03 g·mol−1
相關物質
相關化學品 甲酸
氫氧化鉛
原碳酸
氫氧化錫
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

二羥基亞甲基卡賓是一種有機化合物,化學式為C(OH)2,是甲酸不穩定的異構體。目前沒有證據表明它能存在於溶液中,但已在氣相中被檢測到。[1]它是亞碳酸根共軛酸。很多相關的卡賓是已知的,儘管它們只能短暫存在。[2]

亞碳酸鹽

[編輯]

二羥基亞甲基卡賓的共軛鹼是亞碳酸根 CO2−
2
。它的鹼金屬鹽,例如Li
2
CO
2
K
2
CO
2
Cs
2
CO
2
已在15 K下觀測到。[3][4]由於碳上的孤電子對,質子化亞碳酸鹽會產生甲酸甲酸鹽,而不是二羥基亞甲基卡賓。

在較低的金屬濃度下,二羥基亞甲基卡賓會形成一價陰離子 CO
2
,而不是CO2−
2
。當使用反應時,沒有探測到亞碳酸鹽。[4]在低溫實驗中獲得的鹼金屬亞碳酸鹽會分解成碳酸鹽(釋放一氧化碳)或草酸鹽[3][4]存在下,亞碳酸鹽會迅速氧化成碳酸鹽。[5][6]

亞碳酸根離子的存在與一氧化碳可以被氧化鈣氧化鎂[5]二氧化鈰吸收有關。[6]碳原子可以通過配位鍵連接到底物上的氧原子。[5]亞碳酸根會和過量的一氧化碳反應,形成烯酮式陰離子 O=C=CO2−
2
[5]

紅外光譜學確認了亞碳酸根是角形分子構型,O−C−O鍵角在120°和130°之間,具體看陽離子。金屬原子與兩個氧原子都有相互作用。然而,亞碳酸鋰和亞碳酸銫的兩種幾何排列,其中只有一種在兩個氧原子上對稱。[3][4]

參考資料

[編輯]
  1. ^ Schreiner, Peter R.; Reisenauer, Hans Peter "Spectroscopic identification of dihydroxycarbene" Angewandte Chemie International Edition (2008), volume 47, 7071-7074. doi:10.1002/anie.200802105
  2. ^ M. Jones, Jr., R. A. Moss, in "Reactive Intermediate Chemistry", Edited by R. A. Moss, M. S. Platz, M. Jones, Jr., Wiley-Interscience, Hoboken, 2004.
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 Zakya H. Kafafi, Robert H. Hauge, W. Edward Billups, and John L. Margrave (1983) Carbon dioxide activation by lithium metal. 1. Infrared spectra of Li+
    CO
    2
    , Li+
    C
    2
    O
    4
    , and Li2+
    2
    CO2−
    2
    in inert-gas matrices
    . Journal of the American Chemical Society, volume 183, pages 3886--3893. doi:10.1021/ja00350a025
  4. ^ 4.0 4.1 4.2 4.3 Zakya H. Kafafi, Robert H. Hauge, W. Edward Billups, and John L. Margrave (1984), Carbon dioxide activation by alkali metals. 2. Infrared spectra of M+
    CO
    2
    and M2+
    2
    CO2−
    2
    in argon and nitrogen matrices
    . Inorganic Chemistry, volume 23, pages 177-183. doi:10.1021/ic00170a013.
  5. ^ 5.0 5.1 5.2 5.3 M. A. Babaeva and A. A. Tsyganenko (1987), ([//web.archive.org/web/20220212153301/https://link.springer.com/article/10.1007%2FBF02069193?LI=true 頁面存檔備份,存於互聯網檔案館) (頁面存檔備份,存於互聯網檔案館) Infrared spectroscopic evidence for the formation of carbonite CO2−
    2
    ions in CO interaction with basic oxide surfaces] (頁面存檔備份,存於互聯網檔案館
    Reaction Kinetics and Catalysis Letters, volume 34, issue 1, pages 9–14. doi:10.1007/BF02069193
  6. ^ 6.0 6.1 Binet, Claude; Ahmed Badri; Magali Boutonnet-Kizling; Jean-Claude Lavalley. FTIR study of carbon monoxide adsorption on ceria: CO2−
    2
    carbonite dianion adsorbed species. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions. 1994, 90 (7): 1023–1028. doi:10.1039/FT9949001023.