特爾·梅爾反應
外觀
特爾·梅爾反應(德語:Ter-Meer-Reaktion),得名於德國化學家埃德蒙·特爾·梅爾[1],指脂肪α-鹵代硝基烷在鹼性介質中與亞硝酸鈉(或亞硝酸鉀)作用,得到偕二硝基烷類。
![特爾·梅爾反應](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/7/78/Ter_Meer_Reaction.svg/450px-Ter_Meer_Reaction.svg.png)
反應機理
[編輯]霍索恩1956年根據動力學同位素效應認為決定此反應速率的慢步驟為α-鹵代硝基烷在亞硝酸根離子催化下的電離作用,生成碳負離子(2)。接下來,碳負離子發生質子化,產生一個氮酸酯(nitronate)中間體(3)。而後者再經親核取代反應,氯被硝基取代,得到最終產物。[2]
拓展
[編輯]同樣的底物用氫氧化鉀處理時,發生兩分子偶聯,得鄰二硝基烷。[3]
![特爾·梅爾反應製取1,2-二硝基烷](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/1/16/Ter_meer_like_reaction.png/370px-Ter_meer_like_reaction.png)
參見
[編輯]參考資料
[編輯]- ^ Edmund ter Meer (1876): Ueber Dinitroverbindungen der Fettreihe. Justus Liebigs Annalen der Chemie 181 (1): 1–22. doi:10.1002/jlac.18761810102.
- ^ M. Frederick Hawthorne: aci-Nitroalkanes. I. The Mechanism of the ter Meer Reaction, J. Am. Chem. Soc.; 1956; 78(19), 4980–4984; doi:10.1021/ja01600a048
- ^ D. E. Bisgrove, J. F. Brown, L. B. Clapp: 3,4-Dinitro-3-hexene, Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.372 (1963); Vol. 37, p. 23 (1957). (連結 (頁面存檔備份,存於互聯網檔案館))