非随机双液体模型

不同压力下，以NRTL模型拟合氯仿与甲醇混合物的汽液平衡关系。

非随机双液体模型（英语：Non-Random Two-Liquid Model），简称NRTL模型，是一个描述化合物活性系数（$\gamma _{i}$）与液相莫耳分率（$x_{i}$）关系的活性系数模型。经常被应用于化学工程领域以进行相平衡计算。NRTL模型概念是基于威尔逊假说，即分子周围的局部浓度与整体浓度不同；不同的原因在于中心分子和同种分子的相互作用能量（$U_{ii}$）与和异种分子者（$U_{ij}$）不同。此能量差也在局部层面引入非随机性。NRTL模型属于所谓的局部组成模型。其他的这类模型有威尔逊模型、UNIQUAC模型以及官能基贡献模型UNIFAC等。由于假设分子$i$与分子$j$周围局部组成无关，因此当这类局部组成模型被应用在单一真实混合物流体时，在热力学上并不一致。前述的假设已被Flemr于1976年证实为非真实的了。不过，当应用在假设双液体模型时是一致的。

推导

如Wilson（1964年）、Renon与Prausnitz（1968年）等人从局部组成理论出发，但与Wilson等人使用弗洛里－哈金斯（Flory－Huggins）体积表示式不同，NRTL模型假设局部组成如下：

${\frac {x_{21}}{x_{11}}}={\frac {x_{2}}{x_{1}}}{\frac {\exp(-\alpha _{21}g_{21}/RT)}{\exp(-\alpha _{11}g_{21}/RT)}}$

其中包含新的“非随机性”参数α。过剩吉布斯能则可由下式表示：

${\frac {G^{ex}}{RT}}=\sum _{i}^{N}x_{i}{\frac {\sum _{j}^{N}\tau _{ji}G_{ji}x_{j}}{\sum _{k}^{N}G_{ki}x_{k}}}$.

与Wilson方程式不同，NRTL模型可以预测部分混溶的混合物。