施托克烯胺反应
外观
施托克烯胺反应(Stork enamine alkylation),又称为Stork烷基化或Stork反应,是烯胺与α,β-不饱和羰基化合物发生类似于Michael加成的反应后[1],使产物在酸性水溶液水解,产生1,5-二羰基化合物的有机人名反应。
其过程为:
- 由酮形成烯胺。
- 烯胺与α,β-不饱和醛酮加成,生成另一个烯胺。
- 烯胺水解,复原成邻位取代的酮。
![Stork烯胺反应](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/a/ac/Stork_enamine_reaction.png/400px-Stork_enamine_reaction.png)
当亲电试剂是酰卤,则形成1,3-二酮(Stork酰化)。[2] 反应取名自发明者吉尔贝特·施托克。
应用
[编辑]此种反应在特别情况下,亦可能以卤代烷或反应性较低的亲电试剂使酮或醛烷基化[3]:
![用卤代烷作试剂的Stork反应](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/3/36/Stork_C_alkylation.png/400px-Stork_C_alkylation.png)
此方法中,羰基化合物先与一级胺发生缩合,转变成亚胺。亚胺接着与格氏试剂反应成相应的镁盐,该镁盐与卤代烷发生亲核取代反应,生成烷基化的烯胺,经由再次水解产生烷基化酮。
参见
[编辑]参考资料
[编辑]- ^ McMurry, John. Organic Chemistry (Hardcover) 6th edition. Belmont, CA: Thomson-Brooks/Cole. 2003-03-21. ISBN 0-534-38999-6.
- ^ March, Jerry (1985). Advanced Organic Chemistry, Reactions, Mechanisms and Structure, third Edition, John Wiley & Sons. ISBN 0-471-85472-7.
- ^ A New Method for the Alkylation of Ketones and Aldehydes: the C-Alkylation of the Magnesium Salts of N-Substituted Imines Gilbert Stork and Susan R. Dowd J. Am. Chem. Soc.; 1963; 85(14) pp 2178 - 2180; doi:10.1021/ja00897a040