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相 (物质)

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相态也就是物质的状态(或简称)指一个宏观物理系统所具有的一组状态。一个态中的物质拥有单纯的化学组成和物理特性(如密度晶体结构折射率等)。最常见的物质状态有固态液态气态。少见一些的物质状态包括等离子态夸克—胶子等离子态玻色-爱因斯坦凝聚态费米子凝聚态奇异物质液晶超液体超固体、和磁性物质中的顺磁性逆磁性等等。

定义

对自由能的分析

虽然相态的概念从表面上来看非常简单,但要对它作一个精确的定义却很困难。一个比较好的定义是一个相态是一个在其范围内其热力学参数的自由能在参数空间中的函数是解析的。这个定义实际上就是说,假如两个系统是同一个相态的话,那么在从一个系统转换到另一个系统的时候它们的热力学参数不会突然改变。

热力学中的参数如热容量压缩度等都可以被表示为自由能和它的导数。比如熵是自由能对温度的导数。只要自由能是解析的,那么热力学的其它参数也是连续的。

假如一个系统从一个相态演变为另一个相态,那么在这个过程中总会有一个阶段里自由能是不解析的。这个过程被称为相变。最常见的相变有溶化(从固态到液态)、冻结(从液态到固态)、沸腾(从液态到气态)和凝结(从气态到液态)。由于自由能在这个过程中是不解析的,因此在这个过程的两边它是两个完全不同的函数。两个相态中热力学的参数也完全不同。最显著的是热容量,在相变过程中热容量可以达到无穷大,从一个值跳到另一个值。

相关的热力学参数

实际上每个相态与另一个相态之间总有一些相关的热力学参数非常不同。比如固体比液体要坚固得多,固体不象液体或气体那样,它可以保持它的形状。而液体则比气体的压缩性小得多。在一个大的容器中,气体可以充满整个容器,而液体则只占据一小部分。固体、液体和气体之间也有许多相同的热力学特性,比如它们的磁特性。但一个物质的铁磁态和顺磁态之间最大的区别就是它们的磁特性了。

另一个例子是同素异形体,许多物质在固态中可以有不同的晶体结构而具有非常不同的特性。金刚石石墨就是的同素异形体。从热力学的角度出发它们属于不同的相态。

亚稳定的相态

亚稳定的状态有时也被看作是相态,但精确地说它们并非相态,因为它们不稳定。比如一些同素异形体只有在一定的条件下才稳定。取以上提及的碳为例,金刚石只有在高压下才真正稳定。在一般的大气压和温度下金刚石会缓慢地转变为石墨。但这个过程非常缓慢,因此在常温和常压下金刚石是一种亚稳定的状态。假如温度加高的话,这个转化的过程就会加快。

相图

一般人们用相图来表示一个系统的不同相态。相图的轴是相关的热力学参数。简单的相图的轴是压力和温度。

相图上的线被称为“相界”,这是自由能不解析的地方,或者说相变发生的地方。而没有线的地方则是自由能解析的地方。这些地区属于同一个相态。有些相态的相界不是在一切情况下都存在的。比如在647开尔文和22.064兆帕斯卡以上水的液态和气态无法区分,液态和气态的相界在这个点就中断了。

形成和万能性

相态是一种宏观现象。组成一个系统的粒子假如比较少的话(一般少于1000)相态的差别就消失了。其原因是只有在大的系统中系统的自由能才开始不解析。

相态的另一个特性是它的万能性。不论一个宏观系统下的微观系统是怎样组成的,它们的相态有非常类似的特性。比如都是固态的,虽然从微观结构来说冰和铁的结构非常不同,但它们的固态都具有类似的特性,比如保持它们的形状。