雅普-克林格曼反应

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Japp–Klingemann反应(Japp–Klingemann reaction),以化学家 Francis Robert Japp 和 Felix Klingemann 的名字命名。

β-酮酸或β-酮酯芳基重氮盐反应制取[1][2][3][4][5][6]


Japp-Klingemann反应


反应产物腙常用作有机合成中间体。例如,如下腙在强酸存在下可发生 Fischer 吲哚合成,转变为吲哚的衍生物。[7][8]


Japp-Klingemann产物用作Fischer吲哚合成的原料

反应机理[编辑]

首先β-酮酯的α-碳去质子化,产生烯醇负离子,该离子然后对重氮盐的末端氮进行亲核进攻,生成偶氮化合物 (3),这个中间体有时可以分离出来。 (3) 与氢氧根离子的加成产物 (4) 发生裂解,得到羧酸 (6)和脱去质子的腙 (5);两者发生质子交换,便得到最终产物芳香腙 (7)。


Japp-Klingemann反应的机理

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ Francis Robert Japp, Felix Klingemann. Ueber Benzolazo- und Benzolhydrazofettsäuren. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1887年, 20 (2): 2942–2944. doi:10.1002/cber.188702002165. 
  2. ^ F. R. Japp, F. Klingemann. Zur Kenntniss der Benzolazo- und Benzolhydrazopropionsäuren (p 3284-3286). Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1887年, 20 (2): 3284–3286. doi:10.1002/cber.188702002234. 
  3. ^ F. R. Japp, F. Klingemann. Ueber sogenannte »gemischte Azoverbindungen. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1887年, 20 (2): 3398–3401. doi:10.1002/cber.188702002268. 
  4. ^ F. R. Japp, F. Klingemann. Ueber die Constitution einiger sogenannten gemischten Azoverbindungen. Liebigs Annalen der Chemie. 1888年, 247 (2): 190–225. doi:10.1002/jlac.18882470208. 
  5. ^ Phillips, R. R. Org. React. 1959, 10, 143.
  6. ^ Reynolds, G. A.; VanAllan, J. A. Org. Syn., Coll. Vol. 4, p.633 (1963); Vol. 32, p.84 (1952). (Article)
  7. ^ Bowman, R. E.; Goodburn, T. G.; Reynolds, A. A. 1,3,4,5-Tetrahydrobenz[cd]indoles and related compounds. Part I. A new synthesis of 3,4-dihydrobenz[cd]indol-5(1H)-one (Uhle's ketone). J. Chem. Soc. Perkins Trans 1. 1972年: 1121. doi:10.1039/P19720001121. 
  8. ^ Meyer, M. D.; Kruse, L. I. Ergoline synthons: Synthesis of 3,4-dihydro-6-methoxybenz[cd]indol-5(1H)-one (6-methoxy-Uhle's ketone) and 3,4-dihydrobenz[cd]indol-5(1H)-one (Uhle's ketone) via a novel decarboxylation of indole-2-carboxylates. J. Org. Chem. 1984年, 49: 3195–3199. doi:10.1021/jo00191a028.