考夫曼烯化反應
考夫曼烯化反應（Kauffmann olefination），由德國化學家托馬斯·考夫曼首先報導，是將醛、酮轉變為亞甲基烯烴的方法。
試劑的製備[編輯]
反應中的活性試劑一般是由不同的鉬或鎢鹵化物與甲基鋰在低溫（-78℃）下原位作用產生。[1][2][3][4]
在加溫過程中逐漸生成活性試劑。核磁共振譜顯示該試劑不是一種施羅克型卡賓（即特伯試劑）。
反應機理[編輯]
機理實驗顯示烯化一步是由一系列環加成和環消除步驟所組成。
應用[編輯]
此反應自發現起在合成中應用較少。2002年，有人將其用於萜類gleenol的全合成中，利用了該反應條件溫和、反應試劑亦非鹼性試劑的特點。[5] 同年 厄斯特賴等將此反應與格拉布斯反應的一鍋反應應用於合成。[6]
參見[編輯]
參考資料[編輯]
- ^ T. Kauffmann, M. Papenberg, R. Wieschollek, J. Sander: In Chem. Ber. 1992, 125, 143-148
- ^ T. Kauffmann, P. Fiegenbaum, M. Papenberg, R. Wieschollek, D. Wingbermühl: In Chem. Ber. 1993, 126, 79-87
- ^ T. Kauffmann, J. Braune, P. Fiegenbaum, U. Hansmersmann, C. Neiteler, M. Papenberg, R. Wiescholleck: In Chem. Ber. 1993, 126, 89-96
- ^ T. Kauffmann: In Angew. Chem. 1997, 109, 1312-1329
- ^ K. Oesterreich, D. Spitzner: In Tetrahedron 2002, 58, 4331-4334
- ^ K. Oesterreich, I. Klein, D. Spitzner: In Synlett 2002, 1712-1714