有机铊化学

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有机铊化学是研究含-键化合物的化学分支。由于它在自然界含量稀少、分布分散且毒性特别大,故没有同族的研究的广泛而深入。在有铊化合物中,铊可以以+1或+3氧化态的形式出现。

铊(III)有机化合物[编辑]

三烃基铊和同族的三烃基铟不同,因TlX3不稳定而不由三卤化铊直接合成,需要利用二烃基卤化铊:[1]

Ph2TlCl + PhMgBr —THF→ Ph3Tl + MgBrCl

甲基锂碘化亚铊碘甲烷的反应,可以用来制备三甲基铊[2]

2 CH3Li + CH3I + TlI → (CH3)3Tl + 2 LiI

该反应的机理尚有争议。

三烃基铊可以被氢卤酸或羧酸的水溶液分解:

R3Tl + HA —H2O→ R2TlA + RH (A=Cl, Br, I, CH3COO, CF3COO等)

三乙酸铊可以直接和芳烃反应,反应通过亲电取代历程进行:

Tl(CH3COO)3 + ArH → ArTl(CH3COO)2 + CH3COOH

三(三氟乙酸)铊亦可完成此反应。[3]

铊(I)有机化合物[编辑]

一价的烃基铊通常不稳定,容易发生歧化反应:

3 CH3Tl → (CH3)3Tl + 2 Tl

环戊二烯基铊(C5H5Tl)却相当稳定,它可以在水溶液中制备出来:

2 C5H6 + Tl2SO4 + 2 NaOH → 2 C5H5Tl↓ + Na2SO4 + 2 H2O

C5H5Tl易与卤化物或卤代烃反应,形成其它环戊二烯化合物。环戊二烯基铊具有较高的稳定性,但含有取代基的环戊二烯基铊的稳定性却较差。[4]

参考资料[编辑]

  1. ^ 宋礼成,王佰全. 金属有机化学原理及应用. 高等教育出版社, 2012.10. pp 149-161. 5.3 镓、铟、铊有机化合物
  2. ^ Gilman H, Jones R G. J Am Chem Soc, 1999, 121: 3228-3229
  3. ^ McKillop A, Fowler J S, Zelesko M J, et al. Tetrahedron Lett, 1969, 10: 2423-2426
  4. ^ 丘昌隆. 环戊二烯基铊(I)的化学. 化学试剂, 1986, 8(6): 3560360
CH He
CLi CBe CB CC CN CO CF Ne
CNa CMg CAl CSi CP CS CCl CAr
CK CCa CSc CTi CV CCr CMn CFe CCo CNi CCu CZn CGa CGe CAs CSe CBr CKr
CRb CSr CY CZr CNb CMo CTc CRu CRh CPd CAg CCd CIn CSn CSb CTe CI CXe
CCs CBa CHf CTa CW CRe COs CIr CPt CAu CHg CTl CPb CBi CPo CAt Rn
Fr CRa Rf Db CSg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
CLa CCe CPr CNd CPm CSm CEu CGd CTb CDy CHo CEr CTm CYb CLu
Ac CTh CPa CU CNp CPu CAm CCm CBk CCf CEs Fm Md No Lr


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