重氮盐
重氮盐有时也称“重氮化合物”，[1] 是一类通式为R-N2+X−的有机化合物，R指有机基团（如烷基或芳基），X指任何阴离子，通常为卤素离子。
重氮盐是无色结晶固体，爆炸性很强，干燥情况下不稳定，一般不直接分离出来。它可溶于水呈中性，发生电离，水溶液具有很强的导电能力。重氮盐是合成染料时的重要中间体。
合成
重氮盐一般由芳香胺（如苯胺）与亚硝酸钠或亚硝酸在低温及过量无机酸存在下发生重氮化反应制取。氟硼酸重氮盐在室温下稳定，可以分离出来，但一般的重氮盐在5°C以上是不稳定的，容易放出氮气而分解，因此通常不将它分离出来，而是直接进行下一步的反应。 溶于水，不溶于乙醚。
反应
- 重氮盐正离子可以与酚和三级芳胺发生芳环上的亲电取代反应，生成偶氮化合物。该反应也称重氮偶聯反應，产物常用作偶氮染料。
- 重氮盐芳环上的亲核芳香取代反应：重氮基被其他官能团（卤素、氰基、羟基、氢、硝基、磺酸基等）取代。此类型的反应包括Sandmeyer反应（生成溴代和氯代芳烃）、Gattermann反应、Gomberg-Bachmann反应（生成联苯衍生物）、Schiemann反应（生成氟代芳烃）、Craig合成（2-氨基吡啶与亚硝酸钠、氢溴酸及过量溴反应生成2-溴吡啶[2]）。
- Meerwein芳基化反应：重氮盐与缺电子烯烃发生偶联反应。
- Bamberger三嗪合成和Widman-Stoermer合成：重氮盐末端氮原子作亲电试剂与活化的双键反应成环。
- 水解生成醇或酚。
- 用次磷酸、乙醇、硼氢化钠、三丁基锡、三乙基硅在不同介质还原，重氮基被氢取代，放出氮气。重氮化反应与该反应常用于向芳环引入氨基，借助其定位效应，达到目的后再将该导向基除去。
参见
参考资料
- ^ “重”音“虫”，chóng，意思为“双”。
- ^ A Study of the Preparation of Alpha-Pyridyl Halides from Alpha-Aminopyridine by the Diazo Reaction Lyman C. Craig J. Am. Chem. Soc.; 1934; 56(1); 231-232. doi:10.1021/ja01316a072
外部链接
- 胺类的反应（英文）