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四(吡啶)过硫酸银

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四(吡啶)过硫酸银
识别
CAS号 15810-50-1
PubChem 8146164
ChemSpider 5256964
SMILES
 
  • C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.[Ag]
InChI
 
  • 1/4C5H5N.Ag/c4*1-2-4-6-5-3-1;/h4*1-5H;
InChIKey PSGGLQPNTOVNKU-UHFFFAOYAS
性质
化学式 C20H20AgN4O8S2
摩尔质量 616.39 g·mol−1
外观 橙色固体
溶解性 不可溶
结构
配位几何 平面四边形
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

 

四(吡啶)过硫酸银是一种化合物,其中银的氧化态是不常见的+2。

制备

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吡啶水溶液中用过量的过硫酸钾氧化可溶银盐,可以容易制备这种盐。[1]

2 AgNO3 + 8 C5H5N + 3 K2S2O8 → 2 [Ag(C5H5N)4]S2O8 + 2 K2SO4 + 2 KNO3

结构

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因为Ag2+离子具有ad9构型,所以这种盐是顺磁性的。[1]

性质

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该化合物是非吸湿性橙色颗粒。它之所以这么稳定,是因为它难溶于极性和非极性溶剂。

该化合物在137 °C分解。它在浓硝酸中会直接溶解,不会被还原;它在氢氧化钠的水溶液中则会转化为黑色的氧化高银[1]

它是强氧化剂,可以将Mn2+离子氧化成高锰酸根离子。移除吡啶配体后,平面四边形的[Ag(H2O)4]2+保持不变,可以自发将水氧化成氧气[2]

Ag2+ + e ⇌ Ag+ {E° = +1.980 V}

在有机化学中的应用

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络离子能容易氧化,也可以使α-羟基羧酸和苯乙酸脱羧,生成相应的羰基化合物。[3]它可以将苄基的C-H键氧化成羰基:[3]

它可以将芳族硫醇和烯丙基芳基硫醚氧化成芳基磺酸,提供在温和条件下生产芳基磺酸的另一个途径。[3]

安全

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虽然四(吡啶)过硫酸银的爆炸性质还没有得到确认,但因该化合物的抗衡阴离子是过二硫酸根离子,所以要当作炸药处理。这个复合物还会释出微量的吡啶蒸气,是潜在的致癌物质。

参考文献

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  1. ^ 1.0 1.1 1.2 Kauffman, George B.; Houghten, Richard A.; Likins, Robert E.; Posson, Philip L.; Ray, R. K.; Fackler, John P.; Theron Stubbs, R. Darensbourg, rcetta Y. , 编. Tetrakis(Pyridine)Silver(2+)Peroxydisulfate. John Wiley & Sons, Inc. 1998-01-01: 177–181. ISBN 9780470132630. doi:10.1002/9780470132630.ch30 (英语). 
  2. ^ Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G. Inorganic Chemistry 3rd. Prentice Hall. 2008: 797. ISBN 978-0131755536. 
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 Habib Firouzabadi, Peyman Salehi, Iraj Mohammadpour-Baltork. "Tetrakis(pyridine)silver(II) Peroxodisulfate, [Ag(py)4]S2O8, a Reagent for the Oxidative Transformations" Bull. Chem. Soc. Jpn., Vol 65, p 2878-2880. (1992).