跳至內容

四(吡啶)過硫酸銀

維基百科,自由的百科全書
四(吡啶)過硫酸銀
識別
CAS號 15810-50-1
PubChem 8146164
ChemSpider 5256964
SMILES
 
  • C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.[Ag]
InChI
 
  • 1/4C5H5N.Ag/c4*1-2-4-6-5-3-1;/h4*1-5H;
InChIKey PSGGLQPNTOVNKU-UHFFFAOYAS
性質
化學式 C20H20AgN4O8S2
摩爾質量 616.39 g·mol−1
外觀 橙色固體
溶解性 不可溶
結構
配位幾何 平面四邊形
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

 

四(吡啶)過硫酸銀是一種化合物,其中銀的氧化態是不常見的+2。

製備

[編輯]

吡啶水溶液中用過量的過硫酸鉀氧化可溶銀鹽,可以容易製備這種鹽。[1]

2 AgNO3 + 8 C5H5N + 3 K2S2O8 → 2 [Ag(C5H5N)4]S2O8 + 2 K2SO4 + 2 KNO3

結構

[編輯]

因為Ag2+離子具有ad9構型,所以這種鹽是順磁性的。[1]

性質

[編輯]

該化合物是非吸濕性橙色顆粒。它之所以這麼穩定,是因為它難溶於極性和非極性溶劑。

該化合物在137 °C分解。它在濃硝酸中會直接溶解,不會被還原;它在氫氧化鈉的水溶液中則會轉化為黑色的氧化高銀[1]

它是強氧化劑,可以將Mn2+離子氧化成高錳酸根離子。移除吡啶配體後,平面四邊形的[Ag(H2O)4]2+保持不變,可以自發將水氧化成氧氣[2]

Ag2+ + e ⇌ Ag+ {E° = +1.980 V}

在有機化學中的應用

[編輯]

絡離子能容易氧化,也可以使α-羥基羧酸和苯乙酸脫羧,生成相應的羰基化合物。[3]它可以將苄基的C-H鍵氧化成羰基:[3]

它可以將芳族硫醇和烯丙基芳基硫醚氧化成芳基磺酸,提供在溫和條件下生產芳基磺酸的另一個途徑。[3]

安全

[編輯]

雖然四(吡啶)過硫酸銀的爆炸性質還沒有得到確認,但因該化合物的抗衡陰離子是過二硫酸根離子,所以要當作炸藥處理。這個複合物還會釋出微量的吡啶蒸氣,是潛在的致癌物質。

參考文獻

[編輯]
  1. ^ 1.0 1.1 1.2 Kauffman, George B.; Houghten, Richard A.; Likins, Robert E.; Posson, Philip L.; Ray, R. K.; Fackler, John P.; Theron Stubbs, R. Darensbourg, rcetta Y. , 編. Tetrakis(Pyridine)Silver(2+)Peroxydisulfate. John Wiley & Sons, Inc. 1998-01-01: 177–181. ISBN 9780470132630. doi:10.1002/9780470132630.ch30 (英語). 
  2. ^ Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G. Inorganic Chemistry 3rd. Prentice Hall. 2008: 797. ISBN 978-0131755536. 
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 Habib Firouzabadi, Peyman Salehi, Iraj Mohammadpour-Baltork. "Tetrakis(pyridine)silver(II) Peroxodisulfate, [Ag(py)4]S2O8, a Reagent for the Oxidative Transformations" Bull. Chem. Soc. Jpn., Vol 65, p 2878-2880. (1992).