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克里格重排反應

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克里格重排反應（Criegee rearrangement）[1][2]指叔醇被過酸（如對硝基過苯甲酸）氧化，斷裂為酮和醇。

克里格重排
克里格重排

反應機理

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此反應的機理與Baeyer-Villiger氧化重排反應的機理有些相似。首先是過酸與醇酯化成過酸酯，然後一個烴基從碳原子遷移到氧上，形成碳正離子，酸根離子離去。該碳正離子經水解即得到相應的酮和醇。

基團遷移順序為：叔丁基＞異丙基＞乙基＞甲基，越能穩定碳正離子的基團越容易遷移，這說明遷移過程過渡態中遷移基團帶有部分正電荷。

連續克里格重排（consecutive Criegee rearrangement）是指酸性介質中用該反應合成酯和原酸酯。[3]

參見

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參考資料

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  1. ^ Criegee, R., Chem. Ber., 77, 722 (1944).
  2. ^ Criegee, R.; Kaspar, R., Ann. Chem., 560, 127 (1948).
  3. ^ Pavel A. Krasutsky and Igor V. Kolomitsyn. Trifuoroperacetic acid in consecutive Criegee rearrangement and carboxonium ions generation. Arkivoc. 2005,. NZ-1517J: 151–171. [失效連結]
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