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賓格爾反應

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Bingel反應產物。

Bingel反應(Bingel reaction)是 C60 與溴代丙二酸酯在鹼(如氫化鈉DBU)存在下加成為單一的 6-6 閉環產物的反應。產率較高。

Bingel反應

由 C. Bingel 在1993年發現。[1] 它是富勒烯環丙烷化的主要途徑,廣泛應用於 C60 的多加成反應。

Bingel產物稱為 C60 亞甲基衍生物(methanofullerene),一般在各種化學環境中較為穩定。除了用 Bingel 反應外,還可通過重氮化合物1,3-偶極環加成反應[2]、與卡賓的加成反應以及電化學方法合成此類化合物。

溴代丙二酸酯試劑可由丙二酸酯、四氯化碳在原位生成參與反應。[3] 除溴代丙二酸酯外,也可用溴代丙二磷酸酯。

逆反應稱為 Retro-Bingel反應(逆Bingel反應),可通過電化學還原[4] 或用 Mg/Hg 在THF中加熱還原[5] 等方法實現。

反應機理

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E 代表強吸電子基,L 代表離去基團

首先鹼奪去丙二酸酯的α-氫。生成的碳負進攻 6-6 的雙鍵,最後在 C60 上新生成的碳負離子親核進攻 α-碳,Br 離去,得到環丙烷衍生物。

Bingel反應機理
Bingel反應機理

參見

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參考資料

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  1. ^ Bingel, Carsten. Cyclopropanierung von Fullerenen. Chemische Berichte. 1993, 126: 1957. doi:10.1002/cber.19931260829. 
  2. ^ Graham E. Ball, Glenn A. Burley, Leila Chaker, Bill C. Hawkins, James R. Williams, Paul A. Keller, and Stephen G. Pyne. Structural Reassignment of the Mono- and Bis-Addition Products from the Addition Reactions of N-(Diphenylmethylene)glycinate Esters to [60]Fullerene under Bingel Conditions. J. Org. Chem. 2005, 70 (21): 8572–8574. doi:10.1021/jo051282u. 
  3. ^ Yosuke Nakamura, Masato Suzuki, Yumi Imai, and Jun Nishimura. 16. Org. Lett. 2004, 6: 2797–2799. doi:10.1021/ol048952n. 
  4. ^ S. Wu, W. Q. Sun, D. W. Zhang. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 2000: 1924–1928.
  5. ^ N. Moonen, F. Diedeich. Chem. Commun. 2000: 335–336.

外部連結

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