蓋爾貝反應
蓋爾貝反應（Guerbet reaction），以化學家馬塞爾·蓋爾貝（1861－1938）的名字命名。
催化劑存在和加熱條件下，兩分子脂肪族伯醇進行反應，失去一分子水，轉變為其β-烷化的二聚醇。[1]
1899年，蓋爾貝用正丁醇作原料，經過轉化，得到了2-乙基-1-己醇，發現了此反應。這個反應的產物也因此稱為蓋爾貝醇。
用長鏈脂肪醇進行蓋爾貝反應，生成的產物可以用作表面活性劑。
反應一般在高溫（220℃）加壓下進行，需要有鹼金屬氫氧化物或醇鹽以及氫化反應催化劑（如雷尼鎳）存在。
反應機理
[編輯]反應分四步進行。醇首先被氧化為相應的醛，然後兩分子醛發生羥醛加成、失水，生成不飽和醛，最後不飽和醛被氫化，產生二聚醇。[2]
副反應有坎尼扎羅反應（兩分子醛歧化為醇和羧酸）和季先科反應。
拓展
[編輯]如下銥脫氫催化劑（Cp*=五甲基環戊二烯配體）和叔丁醇鉀存在下，以對異丙基甲苯為溶劑，少量的1,7-辛二烯為質子受體，正戊醇在相對較低的溫度下即可發生蓋爾貝反應。[3]
參見
[編輯]參考資料
[編輯]- ^ Marcel Guerbet. Condensation de l'alcool isopropylique avec son dérivé sodé; formation du méthylisobutylcarbinol et du diméthyl-2.4-heptanol-6. Comptes rendus de l'Académie des sciences. 1909, 149: 129–132 [2009-10-13]. （原始內容存檔於2017-11-30）.
- ^ S. Veibel and J. I. Nielsen. On the mechanism of the Guerbet reaction. Tetrahedron. 1967, 23 (4): 1723–1733. doi:10.1016/S0040-4020(01)82571-0.
- ^ Toyomi Matsu-ura, Satoshi Sakaguchi, Yasushi Obora, and Yasutaka Ishii. Guerbet Reaction of Primary Alcohols Leading to -Alkylated Dimer Alcohols Catalyzed by Iridium Complexes. Journal of Organic Chemistry. 2006, 71 (21): 8306–8308. doi:10.1021/jo061400t.