拉波特規則

拉波特規則（Laporte rule）是一種僅適用於中心對稱分子或原子的光譜選律，可以表述為：相同原子軌道（例如s-s，p-p，d-d或f-f）之間的躍遷是禁阻的。此規則也可表述為：宇稱不變或保留相對於反演中心的對稱性的躍遷是禁阻的，即躍遷前後電子所在軌道的對稱性不能均為對稱（g）或均為反對稱（u）。此類分子中允許的躍遷必須涉及宇稱的變化，即g→u或u→g。^[1]

符號g表示相對於反演中心對稱，意即：如果分子中的所有原子都關於反演中心進行反轉，那麼反轉後的軌道與反轉前完全一樣（包括空間取向相同）。符號u意味着軌道相對於反演中心是反對稱的，在反演後各處都會改變符號。該規則源於量子力學選律：電子躍遷期間，宇稱應反轉。

但是，如果分子的對稱中心被破壞，則允許進行禁阻躍遷，實際上，在實驗中觀察到了這種明顯禁阻的躍遷。對稱中心的破壞由於各種原因而發生，例如姜-泰勒效應和不對稱振動。分子並非始終都是完全對稱的，由於分子的不對稱振動而發生的躍遷稱為振動躍遷，例如由非絕熱耦合引起的躍遷。通過這樣的非對稱振動，理論上禁阻的躍遷（例如d→d躍遷）被弱允許了。^[2]

該規則以奧托·拉波特（英語：Otto Laporte）的名字命名^[3]，與過渡金屬的電子光譜有着密切關係。八面體絡合物具有對稱中心，故根據該規則，d→d躍遷是禁阻的，且實際觀察到其吸收非常弱。但是，四面體絡合物沒有對稱中心，因此拉波特規則不適用，光譜吸收較八面體絡合物更強。^[4]

參見[編輯]

參考文獻[編輯]

^ Robert J. Lancashire. Selection Rules for Electronic Spectra of Transition Metal Complexes. University of the West Indies, Mona. 13 September 2006 [2020-07-28]. （原始內容存檔於2020-12-03）.
^ Atkins, Peter; Paula, Julio de. Chapter 13. Physical Chemistry. Oxford University Press. 2010: 494 [1st. Pub. 1978].
^ Laporte, O.; Meggers, W.F. Some rules of spectral structure (abstract). Journal of the Optical Society of America. 1925, 11 (5): 459. doi:10.1364/JOSA.11.000459.
^ Miessler, Gary L.; Tarr, Donald A. Inorganic Chemistry. Prentice-Hall (2nd ed.). 1999: 377–8.

[1] Robert J. Lancashire. Selection Rules for Electronic Spectra of Transition Metal Complexes. University of the West Indies, Mona. 13 September 2006 [2020-07-28]. （原始內容存檔於2020-12-03）.

[2] Atkins, Peter; Paula, Julio de. Chapter 13. Physical Chemistry. Oxford University Press. 2010: 494 [1st. Pub. 1978].

[3] Laporte, O.; Meggers, W.F. Some rules of spectral structure (abstract). Journal of the Optical Society of America. 1925, 11 (5): 459. doi:10.1364/JOSA.11.000459.

[4] Miessler, Gary L.; Tarr, Donald A. Inorganic Chemistry. Prentice-Hall (2nd ed.). 1999: 377–8.

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