克莱森酯缩合反应
此條目没有列出任何参考或来源。 (2011年8月24日) |
克萊森縮合反應 | |||||||||||||
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命名根据 | Rainer Ludwig Claisen | ||||||||||||
反应类型 | 縮合反應 | ||||||||||||
反应 | |||||||||||||
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反应条件 | |||||||||||||
常用溶剂 | R'-OH
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示例和相关反应 | |||||||||||||
标识 | |||||||||||||
有机化学网站对应网页 | claisen-condensation | ||||||||||||
RSC序号 | RXNO:0000043 | ||||||||||||
克莱森缩合反应(Claisen缩合反应)是指两分子羧酸酯在强碱(如乙醇钠)催化下,失去一分子醇而缩合为一分子β-羰基羧酸酯的反应。参与反应的两个酯分子不必相同,但其中一个必须在酰基的α-碳上连有至少一个氢原子。简单的说,该反应是一个酯分子的酰基对另一酯分子的酰基α-碳原子进行的酰化反应。有关更广泛定义的克莱森缩合,请见下文“交叉克莱森缩合”。
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/c/c7/Zh_claisen_condensation_total.png)
反应机理
[编辑]克莱森缩合反应的核心步骤是一个亲核取代反应,它的具体步骤如下:
1. 一分子羧酸酯在强碱的进攻下失去酰基的一个α-氢原子,这是一个E2消除反应,并得到碳负离子A。
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b4/Zh_claisen_condensation_step_1.png)
2. A对另一分子羧酸酯的羰基进行亲核进攻,得到中间体B,B随后脱去醇负离子而得到产物β-羰基羧酸酯。
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/4/4f/Zh_claisen_condensation_step_2.png)
3. 产物的α-氢与两个羰基邻近,因而有较强的酸性,会与反应物中的强碱反应而以共轭碱的形式存在。
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b1/Zh_claisen_condensation_step_3.png)
交叉克莱森缩合
[编辑]正如前述指出,参与克莱森缩合的两个酯分子不必相同。两种不同的酯之间的克莱森缩合被称为交叉克莱森缩合。然而,此时缩合可依多种不同方式发生,这就大大增加了副产物的数量,并使这样的反应变得不够实用。在交叉克莱森缩合的实际应用中,一般其中一种酯在酰基的α-碳上没有氢原子(如苯甲酸乙酯),反应的复杂性就大大降低了。
交叉克莱森缩合事实上拓广了克莱森缩合的定义,即,被酰化的酯分子可以被其他羰基化合物替代,比如酮。这样的反应遵循与前述反应相同的机制,故也归属于克莱森缩合。
应用举例
[编辑]乙酰乙酸乙酯的合成
[编辑]两分子乙酸乙酯可以通过该反应缩合成为3-羰基丁酸乙酯(通常称为乙酰乙酸乙酯),该化合物是有机合成的重要中间体。
乙酰丙酮的合成
[编辑]在乙醇钠的催化下,一分子乙酸乙酯和一分子丙酮可缩合为2,4-戊二酮(通常称为乙酰丙酮)。乙酰丙酮的共轭碱在配位化学中是重要的配体。
脂肪酸的合成
[编辑]在酶的催化下,通过克莱森缩合反应不断地将丙二酰辅酶A中的二碳单元添加到延伸中的碳链上,最终生成脂肪酸。
相关页面
[编辑]外部链接
[编辑]- 反应机理: gif动画 (页面存档备份,存于互联网档案馆)
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