三過氧化三丙酮

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三過氧化三丙酮
IUPAC名
3,3-Dimethyl-1,2-dioxacyclopropane
(单体)
3,3,6,6-Tetramethyl-1,2,4,5-tetraoxacyclohexane
(二聚体)
3,3,6,6,9,9-Hexamethyl-1,2,4,
5,7,8-hexaoxacyclononane
(三聚体)
3,3,6,6,9,9,12,12-Octamethyl-1,2,4,
5,7,8,10,11-octaoxacyclododecane
(四聚体)
别名 過氧化三環丙酮
识别
CAS号 17088-37-8  ✓
PubChem 536100
ChemSpider 3582942
SMILES
InChI
InChIKey ZTLXICJMNFREPA-UHFFFAOYAS
性质
化学式 C6H12O4(二聚体)
C9H18O6(三聚体)
摩尔质量 148.157 g/mol(二聚体)
222.24 g/mol(三聚体) g·mol⁻¹
外观 白色晶体
熔点 91 °C(364 K)
沸点 97-160 °C(370-433 K)
溶解性 不溶於水
危险性
主要危害 爆炸性
爆炸性
撞击感度 高 / 潮湿时适中
摩擦感度 高 / 潮湿时适中
爆速 6168 m/s(1.272g·cm-3
17,384 ft/s
3.29 英里每秒
相对当量系数 0.83
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

三過氧化三丙酮英语:Triacetone triperoxide,简称TATP)是一種有機過氧化物起爆藥二甲基过氧化酮的閉環三聚體,起爆力介於雷汞疊氮化鉛之間。嗅若丙酮的白色細膩晶體,不溶於水,但溶於氯仿等有機溶劑。

曾考慮用作雷管裝藥,但因其易於昇華的特性(於室溫放置兩週,質量損失可達66%[1])兼高機械感度,在商業與軍事上並未得到廣泛應用。作為一種不含氮元素的爆炸物,TATP可以欺騙過時的安檢措施。TATP被認為曾用作多起恐怖襲擊的爆炸物,如倫敦地鐵爆炸案[2][3]2015年11月巴黎襲擊事件[4]2016年布鲁塞尔连环爆炸案[5]。不過由於製作原料極容易得到,即使在對爆炸品作嚴格管制的地方亦能夠合成。

歷史[编辑]

TATP于1895年由德國化學家Richard Wolfenstein發現[6],他是第一個用無機酸作催化劑的化學家,也是第一個因用過氧化氫合成炸藥而獲得專利的研究者[來源請求]

1899年,阿道夫·冯·拜尔维克多·维立格英语Victor Villiger報導由拜耳-維立格氧化反應製備二聚及多聚過氧化丙酮[7]。20世紀中,基於上述方案,Milas與Golubović對此作了進一步研究[8]

化學性質[编辑]

丙酮過氧化物通常代指它的閉環三聚體tri-cyclic acetone peroxide(TCAP,過氧化三環丙酮)。多通過雙氧水丙酮於酸性條件下的親核加成製備——此時產物以TCAP為主,伴生有AP單體(C3H8O4)、開環(C6H14O4)及閉環二聚體(C6H12O4)。濾得產物後以冰水洗滌至中性,經丙酮重結晶即得純品。

TATP的合成。

通過改變反應條件和催化劑濃度,主產物亦發生改變[9]——例如以錫鹽為催化劑時,產物將以閉環四聚體tetrameric acetone peroxide為主[10];在中性條件下,反應以AP為主產物。

四聚過氧化丙酮。

受化學鍵間巨大的角張力影響,AP的單體及二聚體遠不如其三聚體性質穩定。

TATP受強熱即发生爆炸性分解。燃烧时的反应为:

2 C9H18O6 + 21 O2 → 18 H2O + 18 CO2

當TATP遭受強烈衝擊時,則發生被稱為熵爆炸(entropic explosion)的劇烈分解,此時反應產物主要為丙酮和氧氣[11],且僅釋放出極少的熱量[11]

C9H18O6O3 + 3C3H6O(丙酮)
2 C9H18O6 → 3O2 + 6 C3H6O(丙酮)

约兩克以下的TATP在開放條件下可以燃燒,兩克以上的TATP通常會爆炸,較小質量會在輕微密閉的條件下爆炸。完全乾燥的TATP比新制的,還含有丙酮和水的更容易爆炸[來源請求]

工業應用[编辑]

涵括過氧化甲乙酮過氧化苯甲酰和TATP在內的有機過氧化物可用作樹脂生產中聚合反應的引發劑——通常將它們以稀溶液的形式加入有機介質中。出於安定性考慮,前二者的應用較TATP更為頻繁。

TATP與過氧化苯甲酰亦用於漂白麵粉並改善其口感[12]

工業上常通過調升pH值,調整反應體系溫度而減少TATP的產生[13]。在諸如生產苯酚的工藝流程中,作為副產物產生的TATP可能會帶來潛在的安全風險。

參考文獻[编辑]

  1. ^ Viacheslav Egorshev, Valery Sinditskii, Sergei Smirnov, et al. A comparative study on cyclic acetone peroxides[C]//New Trends in Research of Energetic Materials. Czech Republic, 2009: 113 – 123.
  2. ^ Naughton P. TATP is suicide bombers' weapon of choice. The Times (UK). 2005-07-15. (原始内容存档于10 February 2008). 
  3. ^ Vince G. Explosives linked to London bombings identified. New Scientist. 15 July 2005. 
  4. ^ Callimachi R, Rubin AJ, Fourquet L. A View of ISIS’s Evolution in New Details of Paris Attacks. The New York Times. 2016-03-19. 
  5. ^ "La mère de Satan" ou TATP, l'explosif préféré de l'EI ["Mother of Satan " or TATP , the preferred explosive of IE]. LeVif.be Express (法语). 
  6. ^ * Wolffenstein R. Über die Einwirkung von Wasserstoffsuperoxyd auf Aceton und Mesityloxyd [On the effect of hydrogen peroxide on acetone and mesityl oxide]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1895, 28 (2): 2265–2269. doi:10.1002/cber.189502802208 (德语). ; Wolfenstein R (1895) Deutsches Reich Patent 84,953; Matyáš R, Pachman J. Primary Explosives. Berlin: Springer. 2013: 262. ISBN 978-3-642-28436-6. 
  7. ^ Baeyer A, Villiger V. Über die Einwirkung des Caro'schen Reagens auf Ketone [On the effect of Caro's reagent on ketones]. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1900, 33 (1): 858–864. doi:10.1002/cber.190003301153. ;[需要非第一級來源] See also Baeyer A, Villiger V. Über die Nomenclatur der Superoxyde und die Superoxyde der Aldehyde [On the nomenclature of peroxides and the peroxide of aldehyde]. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1900, 33 (2): 2479–2487. doi:10.1002/cber.190003302185. 
  8. ^ Milas NA, Golubović A. Studies in Organic Peroxides. XXVI. Organic Peroxides Derived from Acetone and Hydrogen Peroxide. Journal of the American Chemical Society. 1959, 81 (24): 6461–6462. doi:10.1021/ja01533a033. 
  9. ^ Matyás R, Pachman J. Study of TATP: Influence of reaction conditions on product composition[J]. Propellants, Explosives, Pyrotechnics, 2010, 35(1): 31–37.
  10. ^ Jiang H, Chu G, Gong H, Qiao Q. Tin Chloride Catalysed Oxidation of Acetone with Hydrogen Peroxide to Tetrameric Acetone Peroxide. Journal of Chemical Research. 1999, 28 (4): 288–289. doi:10.1039/a809955c. 
  11. ^ 11.0 11.1 Dubnikova F, Kosloff R, Almog J, Zeiri Y, Boese R, Itzhaky H, Alt A, Keinan E. Decomposition of triacetone triperoxide is an entropic explosion (PDF). Journal of the American Chemical Society. Feb 2005, 127 (4): 1146–59. PMID 15669854. doi:10.1021/ja0464903. (原始内容 (PDF)存档于2006-08-30). 
  12. ^ Ferrari CG, Higashiuchi K, Podliska JA. Flour Maturing and Bleaching with Acyclic Acetone Peroxides (PDF). Cereal Chemistry. 1963, 40: 89–100. 
  13. ^ Costantini, Michel (1991-03-26) Destruction of acetone peroxide. United States Patent 5003109. Freepatentsonline.com. Retrieved on 2013-02-03.[需要非第一級來源]

外部链接[编辑]