丙二酸酯合成
丙二酸酯合成（Malonic ester synthesis）是一类有机合成方法，丙二酸二乙酯或丙二酸的其他种酯类，二个羰基的α碳（直接毗邻）烷基化，然后脱羧转换成取代乙酸。[1]
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机理
[编辑]利用强碱使中间的碳去质子。羰基的α氢很容易脱去。丙二酸酯由于二个毗邻的羰基，更容易去质子。形成的碳阴离子对卤代烷发生亲核取代，产生取代的丙二酸酯化合物。用酸处理使一个酯基水解，并加热使羧基经由热脱羧反应，产生含适当R基的取代乙酸。[2] 因此，丙二酸酯可视同−CH2COOH合成子。
选定的酯类通常和使用的碱相同，例如乙酯类和乙醇钠。这是为了避免副反应酯交换反应的发生。
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应用
[编辑]双烷基化
[编辑]酯类若在酸性水溶液加入前重复去质子化与烷基化，则可以双烷基化。[3]
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环烷羧酸合成 （珀金脂环化合物合成）
[编辑]与二卤化物反应则进行分子内丙二酸酯合成，生成环烷烃羧酸。
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参见
[编辑]参考资料
[编辑]- ^ House, Herbert O. Modern Synthetic Reactions. Menlo Park, CA.: W. A. Benjamin. 1972. ISBN 0-8053-4501-9.
- ^ Malonic Ester Synthesis. Organic Chemistry Portal. [2007-10-26]. （原始内容存档于2018-07-29）.
- ^ Smith, Janice Gorzynski. Organic Chemistry: Second Ed. 2008. pp 905-906