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丙二酸酯合成

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丙二酸酯合成(Malonic ester synthesis)是一類有機合成方法,丙二酸二乙酯丙二酸的其他種酯類,二個羰基的α碳(直接毗鄰)烷基化,然後脫羧轉換成取代乙酸[1]

丙二酸酯合成
丙二酸酯合成

機理

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利用強鹼使中間的碳去質子。羰基的α氫很容易脫去。丙二酸酯由於二個毗鄰的羰基,更容易去質子。形成的碳陰離子對鹵代烷發生親核取代,產生取代的丙二酸酯化合物。用酸處理使一個酯基水解,並加熱使羧基經由熱脫羧反應,產生含適當R基的取代乙酸。[2] 因此,丙二酸酯可視同CH2COOH合成子

選定的酯類通常和使用的鹼相同,例如乙酯類和乙醇鈉。這是為了避免副反應酯交換反應的發生。

丙二酸酯合成 例子
丙二酸酯合成 例子

應用

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雙烷基化

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酯類若在酸性水溶液加入前重複去質子化與烷基化,則可以雙烷基化。[3]

利用丙二酸酯合成 對底物雙烷基化 例子
利用丙二酸酯合成 對底物雙烷基化 例子

環烷羧酸合成 (珀金脂環化合物合成)

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與二鹵化物反應則進行分子內丙二酸酯合成,生成環烷烴羧酸。

用丙二酸酯合成 製取環戊烷甲酸
用丙二酸酯合成 製取環戊烷甲酸

參見

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參考資料

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  1. ^ House, Herbert O. Modern Synthetic Reactions. Menlo Park, CA.: W. A. Benjamin. 1972. ISBN 0-8053-4501-9. 
  2. ^ Malonic Ester Synthesis. Organic Chemistry Portal. [2007-10-26]. (原始內容存檔於2018-07-29). 
  3. ^ Smith, Janice Gorzynski. Organic Chemistry: Second Ed. 2008. pp 905-906