鉍鍶鈣銅氧
鉍鍶鈣銅氧或鉍鍶鈣銅氧化物(英語:Bismuth strontium calcium copper oxide,BSCCO)是一種銅氧超導體材料,化學式為Bi2Sr2Can−1CunO2n+4+x,其中最常見的為n=2,n=1和3也研究得較多。BSCCO於1988年發現[1],是發現的第一種無稀土元素的高溫超導體。
BSCCO作為一種銅氧超導體,其具有二維層狀結構(鈣鈦礦結構),其超導性質發生在Cu-O平面。BSCCO連同釔鋇銅氧(YBCO)是研究最多的兩種銅氧超導體。
BSCCO的命名常用Bi加上代表化學式中金屬原子個數的序列表示。如Bi-2201代表Bi2Sr2CuO6+x(n=1);Bi-2212代表Bi2Sr2CaCu2O8+x(n=2);Bi-2223代表Bi2Sr2Ca2Cu3O10+x(n=3)。
BSCCO與鉈鋇鈣銅氧族(TBCCO,Tl2Ba2Can−1CunO2n+4+x)和汞鋇鈣銅氧族(HBCCO,HgBa2Can−1CunO2n+2+x)超溫超導體相似。而且其超導臨界溫度Tc隨n先增加後下降。如Bi-2201 Tc ≈ 33 K;Bi-2212 Tc ≈ 96 K;Bi-2223 Tc ≈ 108 K; Bi-2234 Tc ≈ 104 K。但最後一種很難合成。
超導線和超導帶
[編輯]BSCCO是一種實際運用的超導電線的高溫超導體材料。和其他高溫超導體一樣,具有十分短的相干長度,其約為1.6 nm。這意味着導線中的晶粒之間需要極其嚴苛地良好接觸,即達到原子級光滑度。此外,由於超導性基本僅存在於Cu-O平面,因此晶粒必須具有晶體學排列。因此BSCCO是一種很好的候選材料,因為其晶粒排列可以通過熔融加工或機械變形來實現。BSCCO晶體中雙層Bi-O平面之間通過范德華力這種弱鍵連接,因此其像石墨和雲母一樣,受到形變使得Bi-O平面之間發生滑移,晶粒間受到形變並傾向於形成有序排列。因此BSCCO作為第一代高溫超導線材(1G HTS wire)已被諸如美國超導公司(AMSC)和日本住友集團(Sumitomo)等企業生產多年,即使美國超導公司現在已經不再生產BSCCO導線,取而代之的是第二代YBCO材料[來源請求]。
BSCCO超導帶狀材料通常採用粉末套管法製得。將BSCCO前驅體粉末裝入一個銀管中,通過擠壓來減少直徑,然後重新裝入多個銀管中擠壓,經過多次重複直徑不斷減少,最後經過釓制確保形成晶粒有序排列,並可同時得到扁平的帶狀材料。然後,這些帶在高溫下發生反應,形成緻密的、晶體排列整齊的Bi-2223多絲導電帶材,並用於纏繞變壓器、磁鐵、電動機和發電機的電纜或線圈中[2][3]。
典型的超導帶為4 mm寬,0.2 mm厚,在77 K下可承受200 A的電流,使得Bi-2233得到5000 A/mm2的臨界電流密度。該值隨着溫度的降低而顯著上升,因此許多應用是在30-35 K下實現的,儘管Tc高達108 K。
發現過程
[編輯]BSCCO由日本國家金屬研究中心的前田弘(日語:まえだ ひろし Maeda Hiroshi)研究組於1988年發現[1],但無法確定確定其精確組成和結構。幾乎同一時期,杜邦的Mas Subramanian研究組[4]和貝爾實驗室的Cava研究組[5]等幾個研究組確定了Bi-2212的組成和結構。而Bi-2223由於非常難以捉摸,直到一個月後由新西蘭政府研究實驗室的Tallon研究組得以確認[6]。此後BSCCO材料的開發沒有得到較大的改進。早期一項關鍵的改進是用Pb取代約15%的Bi,使得Bi-2223的形成加快和質量提高。
性質
[編輯]BSCCO需要過量的氧原子(也就是化學式中的x)來形成空穴摻雜,才能得到超導性質。其超導臨界轉變溫度Tc對摻雜濃度非常敏感。對於Bi-2212,每個Cu原子上過量約0.16個空穴時達到最高Tc[7][8],也就是最佳摻雜濃度。此外,摻雜程度過低的樣品被稱為欠摻雜,而摻雜程度過高的樣品則是過摻雜,偏離最佳摻雜濃度都會使得Tc下降。因此可以通過改變氧含量來調控Tc
施加外部壓力通常會使欠摻雜樣品的Tc升高到遠超過環境壓力下的最大值,但這一現象尚不完全清楚,可能是壓力增加了摻雜濃度這一副作用導致。Bi-2223結構很複雜,有三個不同的Cu-O平面,兩個外部Cu-O層通常接近最佳摻雜濃度,而中間Cu-O層則明顯摻雜不足。因此,對Bi-2223 施加壓力會導致Tc先升高到約123 K的最大值,此時外層的兩個Cu-O達到最佳摻雜濃度。隨着壓力增加,Tc先下降,然後再增加又達到140 K的新最大值,此時內層的Cu-O達到最佳摻雜濃度。因此,如何同時優化所有Cu-O層是一個具有挑戰性的難題。
BSCCO是第二類超導體,Bi-2212多晶的在4.2 K下測得的上臨界磁場Hc2為200 ± 25 T,高於YBCO多晶的168 ± 6 T[9]。在實際運用中,高溫超導體受限於可逆磁場H*的限制。也就是超過該磁場強度,磁渦旋會融化或解耦。儘管BSCCO的上臨界磁場比YBCO高,但其H*卻低得多,通常小100倍[10]。因此限制了其在製造高場磁體中的應用。正是由於這個原因,儘管YBCO的製造難度要大得多,但人們仍然更傾向於使用YBCO。
相關條目
[編輯]參考文獻
[編輯]- ^ 1.0 1.1 H. Maeda; Y. Tanaka; M. Fukutumi & T. Asano. A New High-Tc Oxide Superconductor without a Rare Earth Element. Jpn. J. Appl. Phys. 1988, 27 (2): L209–L210. Bibcode:1988JaJAP..27L.209M. doi:10.1143/JJAP.27.L209 .
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