布萊特規則
外觀
布萊特規則:除非環夠大,否則橋環化合物中的橋頭原子不可連有雙鍵。如:布萊特規則預測如下兩個降冰片烯的異構體是不穩定的。事實也是如此。
![降冰片烯以及它的兩個不穩定的反-布萊特規則的異構體。紅色表示的是連有雙鍵的橋頭原子。](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/2/2a/Norbornene_isomers_Bredt_rule.png/500px-Norbornene_isomers_Bredt_rule.png)
布萊特規則之所以存在,主要是因為在小環和中環(小於八元)中,橋頭的雙鍵有環張力,特別是角張力。規則可用於預測消除反應的產物。亦可應用於碳正離子以及自由基(不過不如前者常見)機理,因這些中間體傾向於採取鍵角120°、sp2雜化的平面構型。
歷史
[編輯]布萊特規則最早是由朱利葉斯·布萊特於1924年研究天然雙環萜烯時提出。[1] Shea 著有關於布萊特規則的綜述。[2]
參考資料
[編輯]- ^ J. Bredt. Über sterische Hinderung in Brückenringen (Bredtsche Regel) und über diemeso-trans-Stellung in kondensierten Ringsystemen des Hexamethylens. Justus Liebig's Annalen der Chemie: 1–13. [2018-04-02]. ISSN 1099-0690. doi:10.1002/jlac.19244370102 (英語).
- ^ Kenneth J. Shea. Recent developments in the synthesis, structure and chemistry of bridgehead alkenes. Tetrahedron: 1683–1715. [2018-04-02]. doi:10.1016/0040-4020(80)80067-6. (原始內容存檔於2018-06-09).
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