甲醛次硫酸氫鈉
| 甲醛次硫酸氫鈉 | |
|---|---|
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| IUPAC名 Sodium hydroxymethanesulfinate | |
| 英文名 | Rongalite |
| 別名 | 次硫酸氫鈉甲醛；吊白塊；雕白塊；雕白粉；雕白粉C；甲醛合次硫酸氫鈉；次硫酸氫鈉合甲醛 |
| 識別 | |
| CAS號 | 149-44-0（無水）  6035-47-8（二水）
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| PubChem | 8999 |
| ChemSpider | 8649 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | XWGJFPHUCFXLBL-REWHXWOFAH |
| RTECS | PB0380000 |
| 性質 | |
| 化學式 | CH3NaO3S |
| 摩爾質量 | 118.10 g/mol (無水物) 154.14 g/mol (二水合物) |
| 外觀 | 無色結晶 |
| 密度 | 1.75 g/cm3 （二水合物） |
| 熔點 | 64.5 °C （二水合物） 80°C 以上分解 |
| 溶解性（水） | ～600 g/L （二水合物） |
| pKa | 在低 pH 值下分解 |
| 危險性 | |
歐盟危險性符號 刺激性 Xi | |
| 警示術語 | R：R36/37/38 |
| 安全術語 | S：S26, S36 |
| 致死量或濃度： | |
LD50（中位劑量）
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小鼠口服：4000 mg/kg 大鼠經口及腹腔注射：2000 mg/kg |
| 相關物質 | |
| 相關化學品 | 甲醛 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
甲醛次硫酸氫鈉（化學式：CH3NaO3S），俗稱吊白塊、雕白粉、雕白粉C，是甲醛與次硫酸氫鈉形成的加合物。
製取
[編輯]鋅粉與水配成漿料與二氧化硫反應生成連二亞硫酸鋅（ZnS2O4），然後再與鋅粉和甲醛作用得鹼式甲醛次硫酸氫鋅懸浮液，最後用氫氧化鈉置換即得甲醛次硫酸氫鈉。[1] 也可由連二亞硫酸鈉（保險粉）與甲醛液反應而成。從保險粉到甲醛次硫酸氫鈉的反應是定量的，生成的產物甲醛次硫酸氫鈉比保險粉穩定，較不易氧化，可在較高溫度下及較低 pH 值範圍內使用，也更容易儲存。[2]
性質
[編輯]白色塊狀或粉末，無嗅或略有韭菜氣味。易溶於水，微溶於醇。遇酸分解放出硫化氫，在 pH＞3 時穩定。對鹼穩定。有較強的還原性。
一般以二水合物的形式出售（化學式：NaHSO2·CH2O·2H2O）。其中常含亞硫酸氫鈉合甲醛（NaHSO3·CH2O·2H2O）。
受潮時放熱。80°C 開始分解放出硫化氫。110°C 完全分解，放出新生氫，此時還原性最強。
甲醛次硫酸氫鈉可在原位產生次硫酸氫根離子（SO22−），還原性很強，因此可在有機合成用作還原劑。芳香二硫化物與鹵代烴在甲醛次硫酸氫鈉存在下反應，可得芳香硫醚。[3]
與單質硒和碲作用，可得含有組成大致為 Na2Se2 和 Na2Tex 的化合物的溶液。[4]
![{\displaystyle {\rm {\ NaHOCH_{2}SO_{2}+2C_{6}H_{5}CH_{2}Br\rightarrow [C_{6}H_{5}CH_{2}]_{2}SO_{2}+NaBr}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/3724a7abfe2807d0c5453945276f2562c8cdcfb0)
也可發生 O-烷基化，此時產物將是亞磺酸酯。
用途
[編輯]印染工業中用作棉布、人造絲、短纖維織物等的拔染劑、還原染料。製備合成樹脂和合成橡膠時用作氧化還原催化劑。也用作解毒劑、糖類漂白劑、除垢劑、洗滌劑以及用於製備靛藍染料、還原染料等。[1]
甲醛次硫酸氫鈉是拔染印花中應用最多的一種還原劑，能使所染之色消失，故得名雕白粉。
濫用
[編輯]台灣有工廠提供滲有吊白塊的潤餅皮給民間小吃攤，據說使用此工業原料的潤餅皮可以增加餅皮的口感及延展性。但截至2015年3月，新北市衛生局在一次例行抽查中發現，當地67件米製品中，就有40件是潤餅，其中就有二間工廠違規使用吊白塊。[6]
中國大陸有工廠和商家非法將甲醛次硫酸氫鈉用於食品加工，影響惡劣[7][8][9]。
參見
[編輯]參考資料
[編輯]- ^ 1.0 1.1 朱洪法主編. 精细化工常用原材料手册. 北京: 金盾出版社. 2003年12月: 611. ISBN 7-5082-2725-5.
- ^ Ralf Steudel, Vera Münchow. Sulphur compounds: CLIX. Determination of dithionite (S2O42− and Hydroxymethanesulphinate (HOCH2SO2−; Rongalite) by Ion-Pair Chromatography. Journal of Chromatography A. 1992, 623 (1): 174–177. doi:10.1016/0021-9673(92)85314-J.
- ^ R.-y. Tang, P. Zhong, Q.-l. Lin. Sulfite-Promoted One-Pot Synthesis of Sulfides by Reaction of Aryl Disulfides with Alkyl Halides. Synthesis. 2007, (1): 85–91. doi:10.1055/s-2006-950363.
- ^ L. Tschugaeff, W. Chlopin. Beiträge zur Kenntnis des Reduktionsvermögens der schwefligen Säure. I. Einwirkung von Natriumhydrosulfit auf Tellur und Selen. Chemische Berichte. 1914, 47 (1): 1269–1275. doi:10.1002/cber.191404701202.
- ^ Holleman, A. F.; Wiberg, E. Inorganic Chemistry. Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
- ^ 記者何？榮╱即時報導,"賣吊白塊 劉舜仁夫婦起訴後交保"[1062284],聯合報,2015-07-17 17:03:02.
- ^ （中文）張鑫. 物美售腐竹 查出吊白块. 法制晚報、和訊新聞. 2012-10-03 [2012-10-05]. （原始內容存檔於2015-04-02）.
- ^ （中文）麥真喜. 桥头镇查扣含吊白块的腐竹一批. 橋頭廣播電視站. 2012-08-23 [2012-10-05]. （原始內容存檔於2015-04-02）.
- ^ （中文）羅成堅、苗麗娜. 加吊白块，不仅卖相好，还能延长保质期“合法”米面加工店昨天被端了每天2吨，2年上千吨，苍南所有的菜市场都有他们加工的湿米面. 錢江晚報. 2013-05-25 [2013-05-25]. （原始內容存檔於2013-10-01）.
- ^ Masciocchi, N.; Rigamonti, C. and Maspero, A. Poly[di-μ3-hydroxymethanesulfinato-zinc(II)]. Acta Crystallographica Section E. 2005, E61: m2683–m2685. doi:10.1107/S1600536805038237.
參考文獻
[編輯]- Holleman, A. F.; Wiberg, E. Inorganic Chemistry. San Diego: Academic Press. 2001. ISBN 0-12-352651-5.
- Tschugaeff, L.; Chlopin, W. Beiträge zur Kenntnis des Reduktionsvermögens der schwefligen Säure. I. Einwirkung von Natriumhydrosulfit auf Tellur und Selen. Chemische Berichte. 1914, 47 (1): 1269–1275. doi:10.1002/cber.191404701202.
- Steudel, R.; Münchow, V. Sulphur compounds: CLIX. Determination of Dithionite (S2O42−) and Hydroxymethanesulphinate (HOCH2SO2−; Rongalite) by Ion-Pair Chromatography. 色譜法期刊A. 1992, 623 (1): 174–177. doi:10.1016/0021-9673(92)85314-J.