BINAP

维基百科,自由的百科全书
跳转至: 导航搜索
BINAP
IUPAC名
(2R,3S)-2,2'-双二苯膦基-1,1'-联萘
别名 BINAP
识别
CAS号 76189-55-4
(R)
76189-56-5 (S)
性质
化学式 C44H32P2
摩尔质量 622.67 g·mol⁻¹
外观 白色固体
熔点 239-241 °C (R), 238-240 °C (S)
溶解性 有机溶剂
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。
BINAP的球棍模型

BINAP 是有机化合物2,2'-双二苯膦基-1,1'-联萘的缩写。这种手性配体广泛的应用于不对称合成。它由一对2-二苯基膦萘基连接1和1'位(图1)所组成。该C2-对称框架不存在手性原子(参见轴向手性)。由于空间位阻,双萘环的消旋障碍很高从而限制了连接两萘环的化学键自由旋转(参见阻转异构体)。其萘环平面形成的二面角约为90˚。

应用[编辑]

在有机化学中,可使用BINAP与络合物催化剂进行对映选择性反应。[1] 作为该领域的先驱, 野依良治和他的同事发现,铑和BINAP的络合物对于合成(-)-薄荷醇非常有效。[2][3]

这种合成方法最早由高砂電氣有限国际公司工业化。也因为这项工作,野依良治获得了2001年度的诺贝尔化学奖

制备[编辑]

BINAP可通过BINOL(1,1'-二-2-萘酚)的二-三氟衍生物制备[4][5] 。R构型,S构型的对映体或其消旋体都是商业市售试剂。BINAP与铑共轭的试剂为一种广泛使用的化学选择性氢化催化剂。

BINOL可与氯代二苯基膦反应得到磷酸和二苯基-[1,1'-联萘]-2-2'-二醇酯(BINAPO)。[6]

参考文献[编辑]

  1. ^ Kitamura, Masato; M. Tokunaga, T. Ohkuma, and R. Noyori. Asymmetric hydrogenation of 3-oxo carboxylates using BINAP-ruthenium complexes. Org. Syn. 1998, 9: 589. 
  2. ^ Akutagawa, S. A practical synthesis of (-)-menthol with the Rh-BINAP catalyst. Chirality Ind. 1992: 313−323. 
  3. ^ Kumobayashi, Hidenori; Sayo, Noboru; Akutagawa, Susumu; Sakaguchi, Toshiaki; and Tsuruta, Haruki. Industrial asymmetric synthesis by use of metal-BINAP catalysts. Nippon Kagaku Kaishi. 1997, 12: 835−846. 
  4. ^ BINAP: An industrial approach to manufacture. Rhodia (company). [2008-10-20]. 
  5. ^ Cai, Dongwei; J. F. Payack, D. R. Bender, D. L. Hughes, T. R. Verhoeven, and P. J. Reider. (R)-(+)- and (S)-(−)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binapthyl (BINAP). Org. Syn. 2004, 10: 112. 
  6. ^ Nakajima, Makoto; S. Kotani, T. Ishizuka, S. Hashimoto. Chiral Phosphine Oxide BINAPO as a Catalyst for Enantioselective Allylation of Aldehydes with Allyltrichlorosilanes. ChemInform. 2005, 36. doi:10.1002/chin.200516031.