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硫酸肼

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硫酸肼
IUPAC名
Hydrazinium hydrogen sulfate
别名 硫酸联氨
硫酸氢肼
识别
CAS号 10034-93-2  ✓
PubChem 24842
ChemSpider 23225
SMILES
InChI
InChIKey ZGCHATBSUIJLRL-UHFFFAOYAL
EINECS 233-110-4
性质
化学式 N2H4·H2SO4
外观 无色结晶
熔点 254 °C[1]
沸点 分解[1]
溶解性 30 g/L (20 °C)
危险性
警示术语 R:R23/24/25-R34-R43-R45-R50-R53
安全术语 S:S45-S53-S60-S61
MSDS External MSDS
欧盟编号 007-008-00-3
欧盟分类 有毒 T 有害环境物质 N 腐蚀性 C
致死量或浓度:
LD50中位剂量
601 mg/kg (大鼠经口)[1]
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

硫酸肼[2]联氨硫酸生成的盐类,指N2H5HSO4和N2H6SO4两种物质,常写作N2H4·H2SO4

N2H6SO4遇水完全水解,产生N2H5HSO4,而N2H5HSO4尚未分离得到固体。[3]N2H6SO4固体在室温下可以以正交晶系单斜晶系存在。[4]

性质[编辑]

无色无味鳞状结晶或斜方结晶。微溶于冷水,易溶于热水,水溶液呈酸性。不溶于。在空气中稳定,不易吸湿。为强还原剂。不可与碱类、氧化剂共存。有毒,致癌。[5][6]

硫酸肼受热分解,其分解产物是硫酸铵硫酸氢铵[3]

制备[编辑]

尿素次氯酸钠液碱高锰酸钾存在下反应,制得,经蒸馏,再同硫酸发生中和,生成物经冷却结晶、过滤、干燥,制得硫酸肼成品。

硫酸氢铵水合肼反应,也能得到硫酸肼:[3]

NH4HSO4 + N2H4·H2O → N2H5HSO4 + NH3 + H2O

用途[编辑]

用作有机合成试剂,用于制取偶氮二异丁腈,以及制造药品、杀虫剂、灭菌剂等。化学镀时用作还原剂。也用作塑料和橡胶的发泡剂等。

硫酸肼在美国是营养补充剂,用以对抗癌症造成的患者厌食、消瘦等症状。[7][8][9][10] 1970年代中期美国的 Joseph Gold[11][12] 首先提出硫酸肼治疗法以控制癌患者恶病质的发展。其原理是癌细胞需要靠葡萄糖的糖酵解来产生能量,而此过程的产物乳酸在肝脏中又经过另一耗能过程——糖异生再转变为葡萄糖。由于肼是化学性质很活泼的化合物,可能在体内对糖异生中的磷酸烯醇式丙酮酸羧化激酶有抑制作用,因此使用硫酸肼可能阻断糖异生过程,并因此控制恶病质的发展。[13] 这一替代医学疗法在1990年代中期因《阁楼》成人杂志创办人妻子 Kathy Keeton 的宣传而广为人知。Keeton 曾用这一方法治疗自己的转移性乳腺癌[14] 并声称自己因使用这一疗法而使寿命延长数年。不过至今,硫酸肼疗法的效果仍然受到很大的争议。

参考资料[编辑]

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 Safety (MSDS) data for hydrazine sulfate
  2. ^ 硫酸肼(Hydrazine sulfate)物質安全資料表 (PDF). 國立高雄應用科技大學化工系. [2017-08-14]. 
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 K. C. Patil. Inorganic Hydrazine Derivatives - Synthesis, Properties and Applications. Wiley, 2014
  4. ^ K.C. PATIL, J.P. VITTAL. DSC STUDIES ON THE PHASE TRANSFORMATION OF HYDRAZONIUM SULFATE. Materials Chemistry. 1982. (7): 577-586
  5. ^ Hydrazine Hazard Summary, U.S. Environmental Protection Agency, January 2000 .
  6. ^ Section 9.2.1, Environmental Health Criteria for Hydrazine, International Programme on Chemical Safety, 1987 .
  7. ^ Chlebowski, R. T.; Bulcavage, L.; Grosvenor, M.; 等, Hydrazine Sulfate in Cancer Patients With Weight Loss. A Placebo-Controlled Clinical Experience, Cancer, 1987, 59 (3): 406–10 [2009-11-24], PMID 3791153, (原始内容存档于2014-11-30) .
  8. ^ Brauer, M.; Inculet, R. I.; Bratnager, G.; Marsh, G. D.; Driedger, A. A.; Thompson, R. T., Insulin Protects against Hepatic Bioenergetic Deterioration by Cancer Cachexia. An in-Vivo 31P Magnetic Resonance Study, Cancer Research, 1994, 54 (24): 6383–86, PMID 7987832 .
  9. ^ Chlebowski, R. T.; Bulcavage, L.; Grosvenor, M.; Oktay, E.; Block, J. B.; Chlebowski, J. S.; Ali, I.; Elashoff, R., Hydrazine Sulfate Influence on Nutritional Status and Survival in Non-Small-Cell Lung Cancer, Journal of Clinical Oncology, 1990, (8): 9–15 [2009-11-24], PMID 1688616, (原始内容存档于2014-09-28) .
  10. ^ Gold, J., Long term complete response in patient with advanced, localized NSCLC with hydrazine sulfate, radiation and Carboplatin, refractory to combination chemotherapy, Proceedings of the American Association for Cancer Research, 1999, (40): 642 . Abstract. 页面存档备份,存于互联网档案馆
  11. ^ Kaegi, Elizabeth, Unconventional therapies for cancer: 4. Hydrazine sulfate. Task Force on Alternative Therapies of the Canadian Breast Cancer Research Initiative, Canadian Medical Association Journal, 1998, 158 (10): 1327–30, PMID 9614826 .
  12. ^ Gold J. Hydrazine sulfate: a current perspective. Nutr Cancer. 1987, 9 (2-3): 59–66. PMID 3104888. 
  13. ^ Gold, J., Proposed Treatment of Cancer by Inhibition of Gluconeogenesis, Oncology, 1968, 22 (2): 185–207, PMID 5688432 .
  14. ^ London, William M., Penthouse's promotion of hydrazine sulfate, July 23, 2006