Erlenmeyer–Plöchl吖内酯及氨基酸合成

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Erlenmeyer–Plöchl吖内酯及氨基酸合成（Erlenmeyer-Plöchl azlactone and amino acid synthesis）

将甘氨酸经过噁唑酮和吖内酯转变为其他氨基酸的过程。[1][2]


Erlenmeyer-Plochl吖内酯及氨基酸合成
Erlenmeyer-Plochl吖内酯及氨基酸合成


反应过程为：

  1. 甘氨酸的苯甲酰衍生物马尿酸[3]在乙酸酐存在下发生分子内缩合，生成2-苯基噁唑酮。[4]
  2. 2-苯基噁唑酮中间体具有两个酸性氢原子，它在乙酸钠和乙酸酐存在下与苯甲醛经Perkin反应缩合为所谓吖内酯，即亚苄基苯基噁唑酮。
  3. 吖内酯再经还原，得到苯丙氨酸。[5]

应用[编辑]

用于L-m-酪氨酸的合成：[6]


ErlenMeyer氨基酸合成 例子
ErlenMeyer氨基酸合成 例子

反应过程为：首先间羟基苯甲醛的苄醚 (1)与乙酰甘氨酸 (2)、乙酸酐和乙酸钠反应生成吖内酯（未画出）。 吖内酯被乙酸钠在甲醇中开环为脱氢氨基酸 (3)。 (3) 氢化得外消旋的N-酰基-m-酪氨酸甲酯 (4)， 苄醚保护基也被脱掉。 (4) 用酶进行动力学拆分， 只有(S)-甲酯能被水解，产生可溶于二氯甲烷的(S)-(5)， 不能水解的 (R)-(4) 则留在水相。 最后用盐酸水解(S)-(5)的酰胺键，得(S)-L-m-酪氨酸 (6)。

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ Plöchl J. Über einige Derivate der Benzoylimdozimtsäure. Ber. 1884, 17: 1623 [2009-10-08]. （原始内容存档于2012-10-13）. 
  2. ^ Erlenmeyer, F. Ueber die Condensation der Hippursäure mit Phtalsäureanhydrid und mit Benzaldehyd. Ann. 1893, 275: 3. doi:10.1002/jlac.18932750102. 
  3. ^ A. W. Ingersoll, S. H. Babcock (1943). "Hippuric acid". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 328. 
  4. ^ G. E. VandenBerg, J. B. Harrison, H. E. Carter, B. J. Magerlein (1973). "2-Phenyl-2-oxazolone". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 946. 
  5. ^ H. B. Gillespie, H. R. Snyder (1943). "dl-β-Phenylalanine". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 489. 
  6. ^ Cara E. Humphrey, Markus Furegati, Kurt Laumen, Luigi La Vecchia, Thomas Leutert, J. Constanze D. Müller-Hartwieg, and Markus Vögtle. Optimized Synthesis of L-m-Tyrosine Suitable for Chemical Scale-Up. Organic Process Research & Development. 2007, 11: 1069–1075. doi:10.1021/op700093y. 
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