丁二酮肟

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丁二酮肟
IUPAC名
2,3-Butanedione Dioxime
别名 二甲基乙二醛肟
双乙酰肟
Chugaev试剂
2,3-二异亚硝基丁烷
识别
CAS号 95-45-4  ✓
ChemSpider 10606175
SMILES
InChI
InChIKey JGUQDUKBUKFFRO-CIIODKQPBA
RTECS EK2975000
性质
化学式 C4H8N2O2
摩尔质量 116.1198 g·mol⁻¹
外观 白色至米白色粉末
密度 1.37 g/cm3
熔点 240 - 241 °C (513.15 K)
沸点 分解
溶解性 难溶
结构
偶极矩 0
危险性
警示术语 R:R20/22
安全术语 S:R22, R36/37
MSDS External MSDS
主要危害 有毒、皮肤及眼睛刺激物
NFPA 704
NFPA 704.svg
0
2
0
 
相关物质
相关化学品 羟胺水杨醛肟
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

丁二酮肟是一种化学为CH3C(NOH)C(NOH)CH3化学物质,可简写为dmgH2。它是丁二酮(或称双乙酰)的二衍生物,可用于检验。其错合物在理论化学上颇受关注,可成为酶或催化剂的模型。许多相关的配体可由其他的二酮,如二苯基乙二酮合成。

制备[编辑]

丁二酮肟可用丁酮为起始物合成。首先将丁酮与亚硝酸乙酯反应,形成丁二酮单肟,再使用羟胺单磺酸钠转换为丁二酮肟:[1]

CH3C(O)CH2CH3 + CH3CH2ONO → CH3C(O)C(NOH)CH3 + CH3CH2OH
CH3C(O)C(NOH)CH3 + HONHSO3Na → CH3C(NOH)C(NOH)CH3 + NaHSO4

Ni(dmgH)2[编辑]

Ni(dmgH)2的结构
亮红色的Ni(dmg)2样品。

使用丁二酮肟为试剂来检验的方法,是在1905年由L. A. Chugaev所发现。[2]

当作为分析试剂时,dmgH2通常在乙醇溶液中使用。形成错合物的是丁二酮肟的共轭碱,而非dmgH2本身;而两个dmgH配体以氢键结合,形成大环状的配体。最著名的错合物是由二价镍与dmgH2所形成亮红色的Ni(dmgH)2。这种平面结构的错合物非常难溶于水,故常用于(如矿石中)镍的重量分析。

钴肟错合物[编辑]

dmgH2与其错合物中的氮原子是sp2杂化的。[3]由于[dmgH]22−的大环是平面的,它的结构与一些生物上重要的大环配体,如维生素B12肌红蛋白相似。一类有名的这类模型化合物是分子式为CoR(dmgH)2L的钴肟错合物,其中R为烷基,L则通常是吡啶。在此错合物中,L和R位于钴的轴向位置上,与(dmgH)2的平面垂直。

参考资料[编辑]

  1. ^ Semon, W. L.; Damerell, V. R. (1943). "Dimethylglyoxime". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 204. 
  2. ^ Lev Tschugaeff. Über ein neues, empfindliches Reagens auf Nickel. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1905, 38 (3): 2520–2522. doi:10.1002/cber.19050380317. 
  3. ^ Girolami, G.. S.; Rauchfuss, T.B.; Angelici, R. J. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry: A Laboratory Manual 3rd Ed. 1999: 213–215.