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帕里克-德林氧化反應

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帕里克-德林氧化反應(Parikh-Doering oxidation)以二甲亞碸氧化劑三氧化硫-吡啶絡合物為活化劑,三乙胺為鹼而將伯醇仲醇轉化為相應的

帕里克-德林反應
帕里克-德林反應

反應在近環境溫度(一般為0℃)下進行時,可以只產生少量的甲硫甲基醚副產物。[1]

反應機理

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二甲亞碸與三氧化硫在0℃或室溫下發生加成,並受到醇進攻,生成關鍵的烷氧基離子中間體(6)。

該中間體接下來被鹼去質子化為相應的硫葉立德,然後硫葉立德經五元環過渡態、分解放出二甲硫醚,得到醛酮。

應用

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埃文斯等在合成(–)-kumausallene 時就用到了帕里克-德林氧化反應。(注意所用的典型反應條件)[2]

帕里克-德林氧化
帕里克-德林氧化

尼科拉烏的cortistatin全合成中也使用了該反應。[3]

參見

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參考資料

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  1. ^ J. R. Parikh and W. v. E. Doering. Sulfur Trioxide in the Oxidation of Alcohols by Dimethyl Sulfoxide. Journal of the American Chemical Society. 1967, 89: 5505–5507. doi:10.1021/ja00997a067. 
  2. ^ P. A. Evans, V. S. Murthy, J. D. Roseman, A. L. Rheingold. Enantioselective Total Synthesis of the Nonisoprenoid Sesquiterpene (-)-Kumausallene. Angewandte Chemie International Edition. 1999, 38: 3175–3177. doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19991102)38:21<3175::AID-ANIE3175>3.0.CO;2-M. 
  3. ^ K. C. Nicolaou, Xiao-Shui Peng, Ya-Ping Sun, Damien Polet, Bin Zou, Chek Shik Lim, and David Y.-K. Chen. Total Synthesis and Biological Evaluation of Cortistatins A and J and Analogues Thereof. Journal of the American Chemical Society. 2009, 131: 10587–10597. doi:10.1021/ja902939t.