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二乙氨基三氟化硫

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二乙氨基三氟化硫[1]
IUPAC名
N,N-Diethyl-S,S,S-trifluoro-λ4-sulfanamine
別名 二乙氨基三氟化硫
二乙(三氟化硫)胺
識別
縮寫 DAST
CAS編號 38078-09-0  checkY
PubChem 123472
ChemSpider 110068
SMILES
 
  • FS(F)(F)N(CC)CC
InChI
 
  • 1/3C4H12NS.3FH/c3*1-3-6(5)4-2;;;/h3*3-5H2,1-2H3;3*1H/q3*+1;;;/p-3
InChIKey OJRFYRBETDFODT-DFZHHIFOAR
性質
化學式 C4H10F3NS
摩爾質量 161.19 g·mol−1
外觀 無色油狀液體
密度 1.220 g/cm3
沸點 30—32 °C(86—90 °F;303—305 K)(3 mmHg)
溶解性 反應
溶解性 乙醇反應,可溶於乙腈
危險性
GHS危險性符號
《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中易燃物的標籤圖案《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中腐蝕性物質的標籤圖案《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中有害物質的標籤圖案
GHS提示詞 Danger
H-術語 H226, H302, H312, H314, H332
P-術語 P210, P233, P240, P241, P242, P243, P260, P261, P264, P270, P271, P280, P301+312, P301+330+331
主要危害 有腐蝕性,可燃,可以爆炸
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

二乙基氨基三氟化硫,簡稱DAST[2]是一種有機硫化合物,化學式 Et2NSF3。這種液體是一種氟化劑,用於合成有機氟化合物。二乙基氨基三氟化硫是無色的,但舊樣本會呈橙色。

製備

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DAST可以由二乙基氨基三甲基矽烷和四氟化硫反應而成:[3]

Et2NSiMe3 + SF4 → Et2NSF3 + Me3SiF

原論文使用三氯氟甲烷(氟利昂-11)作為溶劑,但這種化合物因為被蒙特利爾議定書禁用,不再作為商品化學品提供,現已使用乙醚作為替代溶劑。[4]

用處

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DAST在有機合成中用作氟化劑,可以把(ROH)和(RCHO)氟化成對應的氟代烴(RF和RCHF2)。[5]它和硫醚亞碸反應,生成對應的α-氟代硫醚。[6][7][8]

它也用作傅-克反應的催化劑[9]

危險和替代試劑

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DAST加熱分解成極易爆炸的(NEt2)2SF2,並產生四氟化硫氣體。為了儘量減少發生事故,存放DAST樣本時要保持在50 °C以下。[10]雙(2-甲氧乙基)氨基三氟化硫(商品名Deoxo-Fluor)和四氟硼酸二氟(嗎啉基)化鋶(商品名XtalFluor-M)都是衍生自DAST的試劑,但較難爆炸。[11][12]

參見

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參考資料

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  1. ^ A. H. Fauq, "N,N-Diethylaminosulfur Trifluoride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York.
  2. ^ Middleton, William J. New fluorinating reagents. Dialkylaminosulfur fluorides. The Journal of Organic Chemistry. 1975-03-01, 40 (5): 574–578. ISSN 0022-3263. doi:10.1021/jo00893a007. 
  3. ^ W. J. Middleton, E. M. Bingham "Diethylaminosulfur Trifluoride" Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.440; Vol. 57, p.50. Online version頁面存檔備份,存於互聯網檔案館
  4. ^ L. N. Markovskij; V. E. Pashinnik; A. V. Kirsanov. Application of Dialkylaminosulfur Trifluorides in the Synthesis of Fluoroorganic Compounds. Synthesis. 1973, 1973 (12): 787–789. doi:10.1055/s-1973-22302. 
  5. ^ Organo-Fluorine Compounds, B. Baasner, H. Hagemann, J. C. Tatlow (Hrsg.), Houben-Weyl/Thieme, Stuttgart, 2000.
  6. ^ McCarthy, James R.; Peet, Norton P.; LeTourneau, Michael E.; Inbasekaran, Muthiah. (Diethylamino)sulfur trifluoride in organic synthesis. 2. The transformation of sulfoxides to .alpha.-fluoro thioethers. Journal of the American Chemical Society (American Chemical Society (ACS)). 1985, 107 (3): 735–737. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00289a053. 
  7. ^ Wnuk, Stanislaw F.; Robins, Morris J. Antimony(III) chloride exerts potent catalysis of the conversion of sulfoxides to .alpha.-fluoro thioethers with (diethylamino)sulfur trifluoride. The Journal of Organic Chemistry (American Chemical Society (ACS)). 1990, 55 (15): 4757–4760. ISSN 0022-3263. doi:10.1021/jo00302a052. 
  8. ^ Robins, Morris J.; Wnuk, Stanislaw F. Nucleic acid related compounds. 79. Efficient conversions of thioethers to .alpha.-fluoro thioethers with DAST or DAST/antimony(III) chloride. The Journal of Organic Chemistry (American Chemical Society (ACS)). 1993, 58 (15): 3800–3801. ISSN 0022-3263. doi:10.1021/jo00067a009. 
  9. ^ 來源:Sigma-Aldrich Co., product no. 235253 .
  10. ^ Messina, P. A.; Mange, K. C.; Middleton, W. J. Aminosulfur trifluorides: relative thermal stability. Journal of Fluorine Chemistry. 1989, 42 (1): 137–143. doi:10.1016/S0022-1139(00)83974-3. 
  11. ^ l'Heureux, A.; Beaulieu, F.; Bennett, C.; Bill, D. R.; Clayton, S.; Laflamme, F. O.; Mirmehrabi, M.; Tadayon, S.; Tovell, D.; Couturier, M. Aminodifluorosulfinium Salts: Selective Fluorination Reagents with Enhanced Thermal Stability and Ease of Handling†,‡. The Journal of Organic Chemistry. 2010, 75 (10): 3401–3411. PMC 2869536可免費查閱. doi:10.1021/jo100504x. 
  12. ^ Beaulieu, F.; Beauregard, L. P.; Courchesne, G.; Couturier, M.; Laflamme, F. O.; l』Heureux, A. Aminodifluorosulfinium Tetrafluoroborate Salts as Stable and Crystalline Deoxofluorinating Reagents. Organic Letters. 2009, 11 (21): 5050–5053. PMC 2770860可免費查閱. PMID 19799406. doi:10.1021/ol902039q.