佩希曼縮合反應
佩希曼縮合反應（德語：Pechmann-Condensation），又稱佩希曼反應（Pechmann-Reaction），由德國化學家漢斯·馮·佩希曼發現並首先報道[1]，指酚和β-酮酸（或酮酸酯）在酸性條件下反應合成香豆素類化合物。[2][3]
反應機理
[編輯]酯化／酯交換、分子內親電進攻成環、失水得到產物。
有研究指出佩希曼縮合反應按照分子內親電進攻成環、酯交換、失水的順序發生。[4]
富電子的酚類反應效果較好，可在較溫和條件下進行反應。 例如，從間苯二酚合成傘形酮衍生物——7-羥基-4-甲基香豆素：
若想製備4-位無取代的香豆素，可以通過使用蘋果酸在硫酸作用下於100℃脫水，原位產生縮合所需的不穩定的甲酰基乙酸（酯），並縮合。
參見
[編輯]參考資料
[編輯]- ^ H. v. Pechmann. Neue Bildungsweise der Cumarine. Synthese des Daphnetins. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1884, 17 (1): 929–936. doi:10.1002/cber.188401701248.
- ^ Eugene H. Woodruff , Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, p.581. Available online （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）.
- ^ J. A. Joule, K. Mills Heterocyclic Chemistry, 4th edition, Blackwell Science, Oxford, UK, 2000.
- ^ Stephen Tyndall; Koon Fai Wong, and Melissa A. VanAlstine-Parris. Insight into the Mechanism of the Pechmann Condensation Reaction Using NMR. Journal of Organic Chemistry. 2015, 80: 8951–8953. doi:10.1021/acs.joc.5b01802.