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佩希曼縮合反應

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佩希曼縮合反應(德語:Pechmann-Condensation),又稱佩希曼反應Pechmann-Reaction),由德國化學家漢斯·馮·佩希曼發現並首先報道[1],指和β-酮酸(或酮酸)在酸性條件下反應合成香豆素類化合物。[2][3]

反應機理

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酯化/酯交換、分子內親電進攻成環、失水得到產物。

用於合成4-甲基香豆素
用於合成4-甲基香豆素

有研究指出佩希曼縮合反應按照分子內親電進攻成環、酯交換、失水的順序發生。[4]

富電子的酚類反應效果較好,可在較溫和條件下進行反應。 例如,從間苯二酚合成傘形酮衍生物——7-羥基-4-甲基香豆素:

用於合成7-羥基-4-甲基香豆素
用於合成7-羥基-4-甲基香豆素

若想製備4-位無取代的香豆素,可以通過使用蘋果酸在硫酸作用下於100℃脫水,原位產生縮合所需的不穩定的甲酰基乙酸(酯),並縮合。

用於合成傘形酮
用於合成傘形酮

參見

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參考資料

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  1. ^ H. v. Pechmann. Neue Bildungsweise der Cumarine. Synthese des Daphnetins. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1884, 17 (1): 929–936. doi:10.1002/cber.188401701248. 
  2. ^ Eugene H. Woodruff , Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, p.581. Available online頁面存檔備份,存於互聯網檔案館).
  3. ^ J. A. Joule, K. Mills Heterocyclic Chemistry, 4th edition, Blackwell Science, Oxford, UK, 2000.
  4. ^ Stephen Tyndall; Koon Fai Wong, and Melissa A. VanAlstine-Parris. Insight into the Mechanism of the Pechmann Condensation Reaction Using NMR. Journal of Organic Chemistry. 2015, 80: 8951–8953. doi:10.1021/acs.joc.5b01802.