阿恩特-艾斯特爾特合成
（重新導向自阿恩特－艾斯特尔特合成）
阿恩特－艾斯特爾特合成（Arndt-Eistert合成）是一類羧酸的同系化反應，是一種非常有用的增長羧酸碳鏈的合成方法[1][2]。阿恩特－艾斯特爾特合成是用德國化學家弗里茨·阿恩特（Fritz Arndt，1885年－1969年）和貝恩德米·艾斯特爾特（Bernd Eistert，1902年－1978年）兩人的名字命名的一個人名反應。[3]
過程[編輯]
- 羧酸（Ⅰ）先轉變成醯氯（Ⅱ），再與重氮甲烷反應生成重氮酮（Ⅲ）；
- 重氮酮（Ⅲ）在紫外線照射下或在銀（Ag）、氧化銅（CuO）等催化或加熱（180~190℃）時即放出氮氣，生成醯基卡賓，再重排生成烯酮（Ⅳ）；
- 烯酮（Ⅳ）與水、醇、氨或胺作用生成相應的高一級羧酸（Ⅴ，R' = H、烴基）、酯（Ⅴ，R' = 烴基）、醯胺（Ⅵ，R' = H、烴基）[4]。
- 反應過程中R的構型保持不變。
反應機理[編輯]
應用[編輯]
相關反應[編輯]
此過程中的重排反應又稱作沃爾夫重排（Wolff rearrangement）。
參考資料[編輯]
- ^ Lee, V.; Newman, M. S. Org. Syn., Coll. Vol. 6, p.613 (1988); Vol. 50, p.77 (1970). (Article （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）)
- ^ Linder, M. R.; Steurer, S.; Podlech, J. Org. Syn., Coll. Vol. 10, p.194 (2004); Vol. 79, p.154 (2002). (Article （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）)
- ^ Fritz Arndt, Bernd Eistert. Ein Verfahren zur Überführung von Carbonsäuren in ihre höheren Homologen bzw. deren Derivate. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1935, 1 (68): 200–208. doi:10.1002/cber.19350680142.
- ^ Huggett, C.; Arnold, R. T.; Taylor, T. I. The Mechanism of the Arndt-Eistert Reaction. J. Am. Chem. Soc. 1942, 64 (12): 3043. doi:10.1021/ja01264a505.
參見[編輯]
外部連結[編輯]
- 反應機理: gif動畫 （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）
