丹尼謝夫斯基雙烯

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丹尼謝夫斯基雙烯[1]
别名
反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯
Kitahara diene
识别
CAS号 54125-02-9
PubChem 5366448
ChemSpider 4518295
SMILES
InChI
InChIKey SHALBPKEGDBVKK-VOTSOKGWBD
性质
化学式 C8H16O2Si
摩尔质量 172.3 g·mol−1
精确质量 172.091956289 g mol–1
密度 0.89 g cm–3 (20 °C)[2]
沸点 68-69 °C(341-342 K)(at 0.0189 kPa[2]
危险性
警示术语 R:-
安全术语 S:S23, S24/25
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

丹尼谢夫斯基双烯英语:Danishefsky-Diene)是一种有机硅化合物。其系统名称是反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯。通常它以化学家塞缪尔·丹尼谢夫斯基的名字命名[3]。由于丹尼谢夫斯基双烯的富电子性质,它非常容易和马来酸酐亲双烯体发生D-A反应。丹尼谢夫斯基双烯中得甲氧基也是一个非常好的区域选择性基团。 最早,丹尼谢夫斯基双烯是通过三甲基氯硅烷和4-甲氧基-3-丁烯-2-酮在氯化锌存在下反应来制备得到的[4]:

Danishefsky’s diene

丹尼谢夫斯基双烯有两大特点:甲氧基和硅氧基使得它具有非常高的区域选择性:[5][6]

Danishefsky’s diene in Aza-Diels_Alder

环加成反应完成之后,脱去硅氧基,即可产生烯醇,烯醇很容易就能异构化得到。同时,甲氧基也可以被消去得到一个新的双键

相关条目[编辑]

引用来源[编辑]

  1. ^ Sigma-Aldrich product page.
  2. ^ 2.0 2.1 Sicherheitsdatenblatt Merck.
  3. ^ Samuel J. Danishefsky; Kitahara, T. Useful diene for the Diels-Alder reaction. J. Am. Chem. Soc. 1974, 96, 7807-7808. doi:10.1021/ja00832a031
  4. ^ Preparation and Diels-Alder Reaction of a Highly Nuclerophilic Diene. Org. Synth., Coll. Vol. 7, p.312 (1990); Vol. 61, p.147 (1983). Link
  5. ^ Asymmetric aza-Diels-Alder reaction of Danishefsky's diene with imines in a chiral reaction medium Pegot B, Nguyen Van Buu O, Gori D, Vo-Thanh G Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2006 Link 互联网档案馆存檔,存档日期2006-10-11.
  6. ^ This is an asymmetric reaction with a chiral ionic liquid as chiral solvent. The reported chemical yield is 66% with 60% diastereomeric excess