丹尼谢夫斯基双烯
| 丹尼谢夫斯基双烯[1] | |
|---|---|
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| 别名 | 反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 Kitahara diene |
| 识别 | |
| CAS号 | 54125-02-9 
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| PubChem | 5366448 |
| ChemSpider | 4518295 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | SHALBPKEGDBVKK-VOTSOKGWBD |
| 性质 | |
| 化学式 | C8H16O2Si |
| 摩尔质量 | 172.3 g·mol−1 |
| 密度 | 0.89 g cm–3 (20 °C)[2] |
| 沸点 | 68-69 °C（341-342 K）（at 0.0189 kPa[2]） |
| 危险性 | |
GHS危险性符号 
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| GHS提示词 | Warning |
| H-术语 | H226, H315, H319 |
| P-术语 | P210, P233, P240, P241, P242, P243, P264, P280, P302+352, P303+361+353, P305+351+338, P321, P332+313, P337+313 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
丹尼谢夫斯基双烯（英语：Danishefsky-Diene）是一种有机硅化合物。其系统名称是反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯。通常它以化学家塞缪尔·丹尼谢夫斯基的名字命名[3]。由于丹尼谢夫斯基双烯的富电子性质，它非常容易和马来酸酐等亲双烯体发生D-A反应。丹尼谢夫斯基双烯中得甲氧基也是一个非常好的区域选择性基团。 最早，丹尼谢夫斯基双烯是通过三甲基氯硅烷和4-甲氧基-3-丁烯-2-酮在氯化锌存在下反应来制备得到的[4]:
丹尼谢夫斯基双烯有两大特点：甲氧基和硅氧基使得它具有非常高的区域选择性:[5][6]
在环加成反应完成之后，脱去硅氧基，即可产生烯醇，烯醇很容易就能异构化得到酮。同时，甲氧基也可以被消去得到一个新的双键。
相关条目[编辑]
引用来源[编辑]
- ^ Sigma-Aldrich product page.
- ^ 2.0 2.1 Sicherheitsdatenblatt Merck.
- ^ Samuel J. Danishefsky; Kitahara, T. Useful diene for the Diels-Alder reaction. J. Am. Chem. Soc. 1974, 96, 7807-7808. doi:10.1021/ja00832a031
- ^ Preparation and Diels-Alder Reaction of a Highly Nuclerophilic Diene. Org. Synth., Coll. Vol. 7, p.312 (1990); Vol. 61, p.147 (1983). Link （页面存档备份，存于互联网档案馆）
- ^ Asymmetric aza-Diels-Alder reaction of Danishefsky's diene with imines in a chiral reaction medium Pegot B, Nguyen Van Buu O, Gori D, Vo-Thanh G Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2006 Link （页面存档备份，存于互联网档案馆）
- ^ This is an asymmetric reaction with a chiral ionic liquid as chiral solvent. The reported chemical yield is 66% with 60% diastereomeric excess